气相色谱法测定食品中对羟基苯甲酸酯类防腐剂含量

通过试验建立了一种采用气相色谱法检测食品中对羟基苯甲酸酯类(乙酯和丙酯)含量的方法。样品在酸性条件下用混合萃取剂(正乙烷+乙醚,体积比1∶9)萃取后,经碳酸氢钠溶液洗涤净化,浓缩定容,用HP-5熔融石英毛细管柱分离并用氢火焰检测器检测。采用保留时间定性和外标法定量的分析方法进行测定。对羟基苯甲酸乙酯在50～800μg/mL的浓度范围内,线性相关系数R为0.9992,加标回收率在89.95%～98.35%之间,相对标准偏差为3.29%;对羟基苯甲酸丙酯在50～800μg/mL的浓度范围内,线性相关系数R为0.9997,加标回收率在94.30%～102.11%之间,相对标准偏差为2.83%。该方法测定结果准确可靠,且稳定性好,灵敏度高。     

超高效液相色谱法测定精对苯二甲酸中的微量杂质

基于超高效液相色谱(UPLC)技术,建立了精对苯二甲酸(PTA)产品中微量有机杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)和对甲基苯甲酸(p-TOL)的快速定量方法。采用Acquity UPLC BEH C18柱(150 mm×3.0 mm,1.7μm)分离,以乙腈、水和质量分数0.05%的磷酸为流动相进行梯度洗脱,选择二极管阵列检测器检测,4-CBA和p-TOL的紫外检测波长分别为254 nm和240 nm,以外标法定量。结果表明:4-CBA和p-TOL分别在质量浓度为1.5~41.5 mg/kg和62.0~382.0 mg/kg时,其色谱峰面积与浓度线性关系良好,相关系数分别为0.996和0.998;4-CBA和p-TOL的加标回收率为95.6%~99.5%,相对标准偏差为0.1%~1.9%,试样分析时间约为传统液相色谱方法的1/3;该方法准确、高效,溶剂消耗少,可用于PTA产品的快速测定,也可应用于中纯度对苯二甲酸产品的杂质分析。     

气质联用法测定液晶材料中微量2,6-二叔丁基对甲酚杂质

目的:建立了一种用GC-MS检测材料中极微量2,6-二叔丁基对甲酚的分析测试方法。结果:该方法重现性好,灵敏度高,可以用来快速检测液晶材料中的2,6-二叔丁基对甲酚。该方法的LOD为0.005mg/kg,LOQ为0.02mg/kg,相对标准偏差(RSD,n=5)为3.3%~5.5%,2,6-二叔丁基对甲酚的添加回收率为80%~110%。     

对氨基苄醇的合成研究

以4-硝基苄醇为原料,分别采用Pd/C,Fe(Ⅲ)-MgO或Fe(Ⅲ)-水合肼为催化剂合成了对氨基苄醇。通过对比三种催化剂所得产物的收率和气相色谱检测的含量可知:以4-硝基苄醇合成对氨基苄醇时应选用Fe(Ⅲ)-水合肼为催化剂,其收率可达79.8%,气谱检测含量为98.7%。     

反相离子对色谱法测定硫脲含量

采用反相离子对色谱对工业合成的硫脲进行分析,色谱条件为:VP-ODS(岛津)色谱柱;流动相为79.5%水-20%甲醇-0.5%四氢呋喃,内含离子强度为2 mmol/L的磷酸二氢钾和磷酸氢二钾的缓冲溶液,另加0.5 mmol/L的四庚基溴化铵;最佳柱温为30℃;波长为244 nm。实验结果表明,该方法定量准确、方法可靠,同时还能检测出硫脲中的杂质。     

高效液相色谱法分析甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中的阻聚剂

利用反相高效液相色谱法 (HPLC) ,采用ExtendC18柱、以甲醇 -水 ( 0 .0 5 %高氯酸 )为流动相 (体积比为 5 5 :45 ) ,二极管阵列检测器对甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 (简称DMC)中的阻聚剂对羟基苯甲醚进行了检测。试验结果证明 ,对羟基苯甲醚在0 .0 2mg/mL～ 2mg/mL浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系。方法回收率为 98.9%～ 10 1.6% ,相对标准偏差为 1.3 2 % ,最低检测限为 5× 10 - 4mg/mL。     

高效液相色谱法测定化妆品中24种常用防腐剂

建立高效液相色谱同时检测化妆品中对羟基苯乙酮等24种防腐剂成分含量的方法。样品经甲醇提取后,经CAPCELL MGⅢC18色谱柱分离,流动相为乙腈和0.1%磷酸溶液,梯度洗脱,流速1.0 mL/min,检测波长为230 nm、254 nm、280 nm,进样量为10μL。结果表明,各成分在各自的线性范围内,线性关系良好,相关系数均为0.9998以上。在水剂、乳液、膏霜三种基质中,24种成分低、中、高3个浓度水平的平均加标回收率在91.04%～111.16%之间,相对标准偏差(RSD)为0.7%～5.7%。该方法操作简单,结果准确可靠,可同时检测化妆品中24种防腐剂的含量。     

气相色谱-质谱联用法测定对甲苯磺酸脂类基因毒性杂质的方法学验证

用气相色谱-质谱联用法对吉非替尼中的对苯磺酸酯类(对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸异丙酯)的含量进行测定。该方法对对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯的检出限均为0.50 mg/kg,对甲苯磺酸异丙酯的检出限为1.2 mg/kg;三种化合物在5~200 ng/m L的浓度范围内均成良好的线性关系,相关系数R20.99;回收率在88.3%~111.6%之间;相对标准偏差(n=6)4.67%,符合检测要求。该方法可以很好的应用于吉非替尼中对苯磺酸酯类杂质的检测。     

HPLC法测定对氯苯甲酸中位置异构体杂质

建立HPLC测定对氯苯甲酸中位置异构体杂质邻氯苯甲酸、间氯苯甲酸的方法。用Agilent HC-C18(2)(250*4.6mm,5μm)色谱柱,以0.05mol/L三乙胺溶液-乙腈(90∶10)为流动相A,以0.05mol/L三乙胺溶液-乙腈(10∶90)为流动相B,梯度洗脱,流速为1mL/min,检测波长为230nm,柱温为30℃,进样量为20μL。结果 :邻氯苯甲酸浓度在0.10~3.01μg/mL,其浓度与峰面积成良好的线性关系,线性回归方程为y=49 534x+1 085.1,r=0.999 1;间氯苯甲酸浓度在0.06~3.06μg/mL,其浓度与峰面积成良好的线性关系,线性回归方程为y=76 295x+1 704.1,r=0.999 3;邻氯苯甲酸、间氯苯甲酸的检测限分别为0.7ng、0.4ng;定量限分别为2ng、1ng;平均加样回收率分别为95.0%、96.5%,RSD分别为0.83%、1.22%。该方法简单,灵敏,重现性好,准确度高,可用于对氯苯甲酸中位置异构体杂质的控制。     

离子对色谱法测定细胞内α-酮戊二酸含量

采用离子对色谱法测定细胞内α-酮戊二酸含量。色谱柱为Platisil C18柱,流动相为0.5%(NH4)2HPO4-5mmol.L-1四丁基氢氧化铵,H3PO4调pH值为4.0,检测波长为214 nm。结果表明,α-酮戊二酸与其它代谢物的分离效果较好,方法的线性相关系数为0.9996,相对标准偏差为0.38%,平均回收率为99.38%。     

高温下对苯二甲酸在醋酸-水溶液中的溶解度预测

在醋酸摩尔分数0.73,温度130～270℃的范围内利用UNIFAC模型估算了对苯二甲酸在醋酸 水溶液中的溶解度,估算值与文献值的平均相对误差7.74%,表明本文所建方法在缺乏实验数据的情况下可以用来预测高温下TA在醋酸 水溶液中的溶解度。因此,用该方法预测了130～270℃范围内60%～90%醋酸 水溶液中的TA的溶解度,给出了不同组成下的溶解度 温度图。     

对苯二甲酸在水和醋酸体系中相平衡测定与关联

在一定温度下 ,对苯二甲酸、水和醋酸达到固液平衡 ,体系为饱和溶液 ,利用标准氢氧化钠溶液滴定饱和溶液中溶质的含量来测定对苯二甲酸。同时 ,采用热力学模型关联实验数据 ,结果令人满意。     

高效液相色谱法测定次级PTA中的对苯二甲酸含量

采用高效液相色谱法,以Zorbax SAX强极性阴离子交换键合固定相,0．1mol／L磷酸盐缓冲溶液为流动相,UV240mm检测,外标法定量,测定次级PTA中对苯二甲酸含量,其回收率为98．5％～104．7％,相对标准偏差小于0．27％,相关系数为0．99999。     

食品接触材料中羟酸迁移量的研究

采用高效液相色谱内标法同时检测食品接触材料中对苯二甲酸、间苯二甲酸、顺丁烯二酸3种羟酸的迁移量。从流动相、流动相梯度、紫外波长3个方面对色谱条件进行了优化,并计算了方法的检出限、定量限、回收率和相对标准偏差,最后,按照优化后的色谱条件测试了样品中对苯二甲酸、间苯二甲酸、顺丁烯二酸的迁移量。结果表明,在1~20 mg/L范围内线性良好,相关系数R>0.999,回收率为98.3 %~109.7 %,相对标准偏差为0.14 %~3.75 %,方法准确度、精密度高;11 min内完成一次检测,分析效率高,是一种简单、经济的方法;在正常使用条件下,样品中对苯二甲酸、间苯二甲酸、顺丁烯二酸的迁移量符合限量要求,证实了食品接触材料的安全性,而误用条件下的安全评价需进一步试验。     

PTA装置溶剂脱水塔塔顶水中有机物含量的测定

建立了气相色谱法测定精对苯二甲酸(PTA)装置溶剂脱水塔塔顶水中有机物醋酸甲酯、对二甲苯和醋酸的含量的分析方法。采用DB-FFAP毛细管色谱柱、氢火焰离子检测器检测,外标法定量。结果表明:在试样组分质量分数为0.05%～1.50%时,醋酸甲酯、对二甲苯和醋酸各组分的色谱峰面积与其含量均具有良好的线性关系,相关系数均大于0.999。醋酸、对二甲苯和醋酸甲酯的加标回收率分别为99.2%～103.5%,98.5%～132.7%,97.2%～103.3%,该方法准确度及精密度较高,简单、快速。     

对苯二甲酸在醋酸水溶液中的固液相平衡研究

在自制高温高压固液平衡装置中对苯二甲酸(TA)在醋酸水溶液中达到了固液相平衡,用一个特殊的取样装置取出饱和液相样品并冷却至常温。加入内标物异丙苯于样品中,采用液相色谱法定量了样品中的TA浓度。利用此法测定了1.4 MPa下423.15—493.15 K对TA在质量分数为60%、70%、80%、90%和100%的醋酸水溶液中的溶解度数据。用Apelb lat方程对所测数据进行关联,得到了相应的模型参数。用该模型对本体系进行了计算,计算值与实验值的平均偏差较小,结果令人满意。     

对苯二甲酸脂肪醇酯的合成及性能研究

研究了C₄、C₆、C₈、C₁₀和C₁₄等饱和脂肪醇与对苯二甲酸合成对苯二甲酸脂肪醇酯的方法,并对比了其结晶点、密度、闪点等物化性能。结果表明,C₆及以下的脂肪醇在常压低温下很难与对苯二甲酸反应,而C₈及以上的脂肪醇在催化下易与对苯二甲酸反应;且C₄的对苯二甲酸二丁酯闪点只有180 ℃;C₁₄醇和酯熔点(结晶点)分别达38和67℃,不便于生产操作和使用;而C₈、C₁₀与对苯二甲酸的酯化物介于液固交界处,且闪点不低于210℃,是合成对苯二甲酸酯类增塑剂的合适原料。     

PET pyrolysis and hydrolysis mechanism in the fixed pyrolyzer

In the conventional polyethylene terephthalate (PET) pyrolysis process, the formation of char by excessive pyrolysis is mainly due to the dehydration mechanism, so water is considered an auxiliary agent that can effectively inhibit excessive pyrolysis. The preparation of terephthalic acid (TPA) by steam-assisted pyrolysis of PET is an effective method to achieve closed-loop recycling of waste PET. To ensure that the reaction is mild enough to reduce excessive cracking products such as char and benzoic acid and thus increase the yield of TPA, it is critical to reduce the reaction rate while maintaining a sufficient excess steam coefficient. Under the optimal operating conditions, when the temperature rise rate was 0.5 °C min⁻¹ and the excess steam coefficient was 150, the yield of TPA was 72.5 wt.%, and the purity was 85.5%. Noticeably, the steam-assisted pyrolysis system is a heterogeneous reaction system whose reaction mechanism is different from the conventional hydrolysis and pyrolysis reactions and has a unique reaction path. The mechanistic study indicates that, in addition to the thermal cracking of PET molecules occurring in conventional pyrolysis, hydroxyl attack and transfer, and supplementation of benzene ring hydrogen also occur between water and intermediate molecules. Meanwhile, it has also been proven that the intermolecular hydrogen transfer between intermediate molecules and water molecules is the key to reduce the intensity of the reaction and inhibit the formation of char. This discovery illustrates the mechanism of the reaction between water and PET in the steam-assisted pyrolysis process in the fixed pyrolyzer and justifies the distinction between it and the pyrolysis and hydrolysis processes of PET. It provides a theoretical basis for optimizing the pyrolysis process of PET, which is essential for the industrialization of TPA preparation from PET steam-assisted pyrolysis.     

酯化法合成对苯二甲酸二(β-羟乙基酯)的研究

以对苯二甲酸和乙二醇为原料,采用自制催化剂合成出了对苯二甲酸二(β-羟乙基酯)(BHET).最佳反应条件:1 mol对苯二甲酸使用0.2 g催化剂,醇酸摩尔比为12∶1,反应时间为10h,反应温度为185℃.粗品经结晶、重结晶可得质量分数＞99％的BHET产品.