聚酰胺胺树状大分子作为种子的乳液聚合动力学及乳胶粒径

以聚酰胺胺(PAMAM)树状大分子作为种子,过硫酸铵(APS)为引发剂,十二烷基苯磺酸钠(DBS)为乳化剂,进行了苯丙乳液聚合动力学研究。考察了3.0GPAMAM树状大分子浓度、引发剂浓度、乳化剂浓度和反应温度对聚合动力学的影响,并研究了PAMAM树状大分子代数对乳胶粒子粒径的影响。实验结果表明,聚合反应速率随3.0GPAMAM树状大分子浓度的升高先增加后降低,随反应温度、引发剂浓度和乳化剂浓度升高而加快;在3.0GPAMAM树状大分子浓度小于2.392×10~(-4)mol/L时,聚合反应动力学关系式为Rp∝[3.0GPAMAM]~(0.87)[DBS]~(0.507)[APS]~(0.256),表观活化能为66.91k J/mol;随着PAMAM树状大分子代数的增加,乳胶粒子的粒径逐渐减小,并呈现单分散性。     

药物载体PAMAM树状大分子的毒理

聚酰胺-胺(PAMAM)是研究最为广泛的一类非病毒载体,其由一个引发核及径向连接的重复支化单元组成.由于其独特的树状结构,PAMAM在药物运载、基因治疗、重大疾病早期诊断等方面具有广阔的应用前景.但是由于PAMAM端基带正电可能会引起其潜在的生物毒性,从而影响其在生物医药方面的应用.目前关于PAMAM树状聚合物的毒性报道比较少且分散.分别从体外和体内总结归纳了PAMAM树状大分子毒性问题的研究进展,并尝试对毒性机理以及表面修饰降低毒性进行了探讨.     

中氮茚衍生物与树状大分子PAMAM的自组装及其性能研究

研究了树状大分子PAMAM(G=1)通过其外围的氨基与中氮茚衍生物(PIN)相互作用而自组装的行为.这一自组装实现了对树状大分子的表面修饰,因而实现了其由水相向油相的转移.油相中PIN的紫外吸收增强而荧光削弱直至猝灭,且变化的程度与PAMAM(G=1)的浓度有直接关系的监测结果,证实这一转移的发生.     

树状大分子PAMAM与中氮茚衍生物CCA的自组装及其性能研究

研究了树状大分子聚酰胺-胺PAMAM(1G)外围的氨基与中氮茚衍生物CCA中的羧基的自组装行为。这一自组装实现了对树状大分子PAM-AM的表面修饰,从而也实现了CCA由油相向水相的转移。水相中PAMAM的紫外吸收与荧光都明显增强,且变化的程度与CCA的浓度有直接关系的紫外与荧光监测结果,都证实这一相转移的发生。     

3-氰基-1-中氮茚甲酸甲酯与树状大分子PAMAM的自组装及其性能研究

研究了树状大分子PAMAM(G=1)通过其外围的氨基与3-氰基-1-中氮茚甲酸甲酯(PIN)的羰基和氰基相互作用而自组装的行为.这一自组装既实现了对树状大分子的表面修饰,也实现了中氮茚衍生物由油相向水相的转移.水相中PIN紫外吸收峰及荧光峰的出现,且其变化的程度与油相中的PIN的浓度及水相中PAMAM的浓度有直接关系的光谱监测结果,证实这一相转移的发生.     

PAMAM树状大分子磁共振成像造影剂的研究进展

树状大分子磁共振成像造影剂与小分子造影剂相比具有很高的质子弛豫增强及摩尔弛豫率,成像清晰度更好,有更长的血液循环时间等,因而具有十分乐观的应用前景.着重介绍了聚酰胺-胺(PAMAM)树状大分子钆螯合物造影剂的性质及应用研究情况.低代数(PAMAM-G2、G3、G4)树状大分子钆螯合物造影剂分子尺寸较小(小于6nm),相对而言可以迅速从肾排泄,能够作为肾功能性造影剂.高代数(PAMAM-G7、G8)树状大分子钆螯合物造影剂分子尺寸较大(大于12nm),可静脉注射用于血池造影剂,而PAMAM-G6大分子试剂可用于淋巴成像造影剂.对PAMAM树状大分子钆螯合物进行化学或生物学修饰,还可以使其具有肿瘤靶向性,并能作为钆中子捕获治疗(Gd-NCT)试剂.     

温敏型聚酰胺-胺型树状聚合物的研究进展

温敏聚酰胺-胺型(PAMAM)树状聚合物是同时具有温敏特性和树状大分子性能的一类聚合物,其不但受温度变化会发生刺激响应,同时具有PAMAM树状聚合物多反应位点、低粘度、高支化度、特殊的三维结构等特点。这类聚合物在医用材料、纺织面料、温敏传感器等领域有着广泛的应用前景。温敏聚PAMAM树状聚合物的制备方法丰富多样,可以采用调节树状聚合物末端基元取代度、或者调节聚合物中亲水链段的比例、或在树状大分子末端接枝具有温敏性的物质等方法。本文就温敏型PAMAM树状聚合物的制备方法、温敏机理及应用领域等方面进行综述。     

聚酰胺胺(PAMAM)树状分子在我国的研究进展

综述了聚酰胺胺(PAMAM)树状分子在我国的研究进展;介绍了聚酰胺胺(PAMAM)树状分子的合成方法:发散法、收敛法、发散收敛结合法,以及聚酰胺胺(PAMAM)树状分子在表面活性剂、催化剂、纳米材料、絮凝剂等应用研究领域所取得的成果;并评述了聚酰胺胺(PAMAM)树状分子在我国发展的方向.     

改性聚酰胺-胺阳离子树状大分子的合成与表征

以甲醇为溶剂、投料比为3.0GPAMAM/N,N-二甲基乙醇胺=1∶16,N,N-二甲基乙醇胺/环氧氯丙烷=1∶1、反应温度50℃、反应时间12h的优化条件下,利用环氧氯丙烷与整代产品进行加成反应,以及环氧氯丙烷与N,N-二甲基乙醇胺进行季铵化反应,对3.0GPAMAM树状大分子进行阳离子改性。并采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)对产品进行了结构表征。结果表明:所合成的产品与预期产物结构吻合较好,达到预期目标,且阳离子转化率达到90%以上。     

石墨/树状大分子复合材料的分子动力学模拟

在COMPASS(Condensed-phase optimized molecular potentials for atomistic simulation studies)力场下, 对以氨(Amine)、 丁二胺(Butanediamine)为核的1代~3代(1G~3G)石墨/树状大分子纳米复合材料进行了分子动力学模拟(Molecular dynamics simulation)。介绍了复合体系的构建过程及分子动力学模拟细节, 从微观构形、 能量变化研究了正则系综(恒定的NVT)中6种插层复合物的稳定性及其机理, 最后利用径向分布函数(Radial distribution function)对能量变化结果进行了分析。结果表明, 当树状大分子体积较小时, 石墨层容易弯曲, 体系能量较高, 导致复合体系不稳定; 随着树状大分子代数的增加, 石墨层形变减小, 体系能量降低, 3代时树状大分子体系最稳定。      

树状大分子的自组装表面修饰与荧光客体分子的相转移

研究了树枝状大分子PAMAM（G=4）外围氨基与脂肪酸的自组装行为;同时研究了为PAMAM（G=4）树状大分子所包裹的荧光客体分子PHL和RB通过上述树状大分子的表面修饰实现由水相向油相的转移以及在非极性正己烷相中的紫外及荧光性能,发现当十二酸浓度为10％时,41％的PHL分子和几乎100％的RB分子可由水相转移到正己烷相,且这些被包裹在自组装体系中的染料分子的荧光未被猝灭。     

PAMAM树状聚合物的毒理研究

聚酰胺-胺型(PAMAM)树状聚合物是一种新兴的非病毒类纳米材料载体,在药物运载、基因治疗、重大疾病早期诊断等方面具有广阔的研究前景.但载体材料与其相关的免疫反应、细胞毒性以及安全性等方面的报道比较零散,没有进行过系统地归纳.对PAMAM树状聚合物的体外和体内毒性问题进行了归纳和总结,对通过表面修饰降低其毒性方面也进行了论述.     

PAMAM—COOH的合成、表征及对超细纤维合成革卫生性能的影响

分别采用盐酸和乙醛酸对0.5代聚酰胺-胺(G0.5 PAMAM)和1代聚酰胺-胺(G1 PAMAM)进行改性,得到了0.5代端羧基的树枝状大分子(G0.5PAMAM—COOH)和1.0代端羧基的树枝状大分子(G1 PAMAM—COOH)。采用单因素实验优化了乙醛酸改性G1 PAMAM的反应条件,即n(G1 PAMAM)∶n(乙醛酸)为1∶12,反应温度为35℃,反应时间为2h。采用G0.5 PAMAM—COOH和G1 PAMAM—COOH对超细纤维合成革基布进行改性,结果表明,改性后基布的透水汽性分别提高了26.97%和34.59%。SEM显示改性后基布纤维松散程度增加,孔隙变大。水接触角测试表明改性后基布上的亲水基团增多,经G0.5 PAMAM—COOH与G1 PAMMA—COOH改性的基布,其渗水时间较之未改性基布分别缩短了71.74%和78.26%,表明超细纤维合成革基布的卫生性能得到改善。     

树状大分子的自组装表面修饰与荧光客体分子的相转移

研究了被PAMAM(G=4)树状大分子所包裹的荧光客体分子EB通过该树状大分子的自组装表面修饰实现由水相向油相的转移及其在非极性正己烷相中的紫外及荧光性能.发现当十二酸浓度为10%时,由水相转移到正己烷相的EB为30%;在正己烷中EB荧光较弱.与文献[3]报道的PHL、RB实验结果比较,说明上述相转移与染料自身的结构与酸碱性密切相关.它们在正己烷中的荧光强度也与其结构密切相关.     

树枝状大分子PAMAM-DSCL的合成及其性能研究

合成了外围由小分子修饰的树枝状大分子PAMAM(1G)-DSCL,通过紫外、质谱等表征了其结构,并对其性能进行了研究。     

季铵化树状聚酰胺-胺的合成及表征

以乙二胺和丙烯酸甲酯为原料,通过Michael加成反应和酰胺化反应合成了0.5代～1.0代树状聚酰胺-胺(0.5G～1.0G PAMAM).再利用缩水甘油三甲基氯化铵(EPTAC)对1.0G PAMAM进行接枝改性制备了1.0代树状聚酰胺-胺的季铵盐(1.0G PAMAM-TAC).通过单因素试验筛选出了1.0G PA...     

树形大分子与金纳米颗粒复合体系构型与结合强度的分子动力学研究

通过在PAMAM型树形大分子上搭载不同尺寸的金纳米颗粒构建树形大分子-金纳米颗粒复合体系,采用经典分子动力学方法考察了金纳米颗粒尺寸、搭载数量及树形大分子聚乙二醇化修饰对复合体系构型、结合强度及在水中扩散系数的影响。结果表明,PAMAM型树形大分子经过聚乙二醇化修饰可负载更多的金纳米颗粒,使得有效包埋金纳米颗粒的同时自身尺寸未产生明显膨胀。研究结果为探索新型多功能造影剂在生物医药领域的应用具有重要意义。     

树状大分子包裹的金纳米颗粒对PCR优化的影响

以283bp的λDNA的再扩增PCR体系为测试体系,对树状大分子包裹的金纳米颗粒对PCR的作用进行研究,实验证明,包裹有不同浓度胶体金的树状大分子都能对PCR反应起到优化作用,而且随着胶体金浓度的增大,相应树状大分子的优化作用增强,最优浓度越来越低,结果表明,树状大分子包裹的金纳米颗粒的优化机制是胶体金的加入,使树状大分子的＂硬度＂增大,当树状大分子与PCR各组分相互作用时,由于其表面的有效反应基团增多,提高周围PCR各组分有效反应浓度,从而增强反应的效率及特异性。     

甜玉米芯多糖纳米乳微胶囊制备及释放

目的 改善甜玉米芯多糖(SCP)大分子特性以及稳定性,促进SCP的肠道吸收。方法 将SCP水溶液制备成油包水型(W/O)甜玉米芯多糖纳米乳液(SCP-NE),以复合蛋白为壁材制备成SCP-NE微胶囊,采用单因素试验、Box-Behnken设计和响应面法优化SCP-NE微胶囊制备工艺,以粒径分析、红外光谱分析、热重分析,对SCP-NE微胶囊物化性质进行研究,并进行体外模拟胃肠液释放研究。结果 制备SCP-NE微胶囊最佳条件为麦芽糊精(MD)与大豆分离蛋白(SPI)的质量比为2∶3、芯壁比为1∶2、总体固形物含量为20%,此时包封率达到(87.6±1.3)%。体外模拟胃肠液释放结果表明,SCP-NE微胶囊在2 h的胃液消化中释放率为8.83%,在模拟肠液中1 h的释放量为62.87%。结论 以MD和SPI作为壁材制备的SCP-NE微胶囊在胃肠液释放中具有良好的缓释性能。     

具有钾离子和谷胱甘肽双重响应特性的树状大分子药物载体的制备与控释性能

文中制备了一种具有钾离子（K⁺）和谷胱甘肽（GSH）双重响应性的树状大分子作为抗癌药物纳米载体。将具有K⁺响应性的聚（N-异丙基丙烯酰胺-共聚-苯并-18-冠-6-丙烯酰胺）高分子（PNB）和末端带叶酸（FA）的聚乙二醇高分子（FAPEG-SH）先后接枝到聚酰胺-胺树状大分子（PAMAM）表面,制备得到多功能树状大分子PAMAM-g-PNB-ss-PEG-FA。该树状大分子具有明显的K⁺响应性,37℃下表现出K⁺诱导的分子构象转变,在K⁺浓度5 mmol/L的溶液中呈现收缩状态,在K+浓度150 mmol/L的溶液中呈现伸展状态。同时,PAMAM-g-PNB-ss-PEG-FA还具有明显的还原响应性,当从低浓度GSH溶液转换到高浓度GSH溶液时,二硫键断裂,PAMAM-g-PNB-ss-PEG-FA粒径显著减小。以疏水抗肿瘤药阿霉素（DOX）为模型药物,PAMAM-g-PNB-ss-PEG-FA树状大分子表现出明显的高浓度K⁺和GSH诱导的释药行为。并且,...