某省移动融合HSS演进部署研究

随着中国移动4G网络建设,某省移动现网大量的HLR如何发展和演进为融合HSS,将成为该省移动网络发展和演进的一个关键问题。充分考虑设备演进对现行网络的影响,切实降低成本,统筹规划的前提下提出了HLR向HSS演进的现网部署与建设。     

爱立信HSS智能运维平台系统开发和应用

爱立信HSS智能运维系统基于TOMCAT WEB服务器开发,集用户数据挖掘、信令追踪、一键备份、BOSS业务监控及用户业务集中呈现于同一平台,平台上线后不仅提升维护效率,将维护人员从重复繁重的工作中解放出来去从事更具价值的工作,同时对于前台及其他相关部门的支撑也更快速敏捷.基于模块化的设计,可满足后续新增个性化需求,实...     

广义修正HSS迭代法的超松弛加逮

通过推广修正埃尔米特和反埃尔米特（MHSS）迭代法,我们进一步得到了求解大型稀疏非埃尔米特正定线性方程组的广义MHSS（GMHSS）迭代法．基于不动点方程,我们还将超松弛（SOR）技术运用到了GMHSS迭代法,得到了关于GMHSS迭代法的SOR加速,并分析了它的收敛性．数值算例表明,SOR技术能够大大提高加速GMHSS迭代法的收敛效率．     

噻吩与过氧化氢气相反应机理的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311+G（d,p）基组水平上研究了C₄H₄S与H₂O₂的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,振动分析和内禀反应坐标（IRC）分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程。结果表明,反应分2步进行,主要经历了O对S的进攻、H转移以及O-O键断裂的历程,决速步骤的活化能为157.3 kJ/mol,能垒高于甲硫醇、甲硫醚和过氧化氢反应的类似步骤。     

亚硝酰氢与羟基自由基反应的密度泛函理论研究

用密度泛函理论研究了HNO OH反应机理。在(U)B3LYP/aug-cc-pVTZ水平上,优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型,获得了零点能校正后的反应势能曲线。研究表明:根据进攻方式的不同,有3个反应通道,反应通道不同则产物不同。反应的主要产物是NO H_2O,次要产物是NH_2 O_2;主要产物和次要产物与反应物的总能量之差(经零点能校正后)分别为-133.42 kJ/mol和150.44 kJ/mol。生成主要产物时主要反应通道的活化能为102.11 kJ/mol。     

基于角色访问控制的HSS数据库越权访问防护

针对HSS数据库中合法用户的非法越权访问问题,提出一种基于角色访问控制的越权访问防护方法.该方法将基于角色的访问控制策略应用到HSS数据库访问控制中,给出新的访问控制模型并设计出相应的HSS数据库.最后以S-CSCF为例,给出了S-CSCF越权访问流程,分析了访问控制模型对防护越权访问行为的效果,仿真验证了其有效性.     

煤自燃生成一氧化碳和水的反应机理研究

应用傅立叶变换红外光谱仪研究煤在氧化自燃中不同温度所生成的气体产物.在30%～100%左右有水和二氧化碳气体析出,温度升至105℃～150%左右时,有一氧化碳生成.采用密度泛函B3LYP法,在6-311G基组水平上研究煤与氧发生自燃反应生成水和一氧化碳的反应体系,对反应势能面上各驻点的几何构型全优化,用频率分析法和内禀反应坐标(IRC)法验证过渡态.计算结果表明,煤自燃生成一氧化碳的反应是氧分子攻击苯环侧链上丙基末端的碳原子,使丙基生成带醛的基团(-CH2-CH2-CO-H)和水,而带醛的基团继续分解生成一氧化碳.由反应活化能可知,生成水和一氧化碳的反应是一个自发式反应.     

三维动画模拟有机化学反应机理

利用3DMAX软件对烷烃的自由基取代、烯烃的亲电加成、芳烃的亲电取代、卤代烃的亲核取代及消除、羰基的亲核加成、羧酸衍生物的亲核加成-消除等7类重要的有机化学反应机理进行了动态模拟．生动、直观地表现了有机反应中化学键的断裂和生成,结构的变化以及中间体的生成等全过程。制作的动画文件可用作有机化学多媒体辅助教学课件的素材．可加深学生对教学内容的理解,具有很好的教学效果。     

甲硫醇、二甲硫醚、噻吩与过氧乙酸气相反应机理的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了CH_3SH、CH_3SCH_3、C_4H_4S与CH_3CO_3H的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的真实性。结果表明,三个反应主要经历了O对S的进攻、H转移以及O-O键断裂的历程。其中噻吩反应的活化能最高,为87.9 kJ/mol,说明噻吩的氧化脱硫最困难。对于甲硫醇、二甲基硫醚、噻吩与过氧化氢反应来说,当加入乙酸做催化剂后,第一步反应的活化能皆得到大幅度的降低。     

取代乙酸脱羧反应机理的DFT研究

运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311~(++)G(d,p)基组水平上,采用CPCM模型对水溶剂条件下4种卤代羧酸和4种羰基(氰基)羧酸在无催化剂及水催化条件下的脱羧反应机理进行了研究。结果表明,在卤代羧酸的脱羧反应中,水催化时反应比无催化剂参与时容易,其中CCl_3COOH(A)和CF_3COOH(C)脱羧(H_2O催化)所需克服的能垒分别为192.60、210.33 kJ/mol,与Belsky等的实验结果基本一致。而对于4种羰基(氰基)羧酸,无水参与时脱羧主要经六元环过渡态进行,反应的活化能分别为300.01(CH_3COCOOH)、160.02(CNCH_2COOH)、94.01(CHOCH_2COOH)、105.26(NH_2COCH_2COOH)kJ/mol,比H_2O催化时反应的活化能低。     

分子轨道对称性和反应机理的计算机模拟

以3DMAX和Visual Basic为主开发工具，制作了既有交互功能又有自播放功能的分子轨道对称性及其反应机理模拟的多媒体软件。介绍了软件的基本内容、设计思想、制作方法、关键技术、特点和功效。该软件充分应用计算机多媒体，特别是三维动画技术，反映分子轨道对称性和化学反应机理，有利于学习者对这些概念和理论更加直观、深入地认识。     

间位吡啶自由基多通道分解反应的反应机理和动力学研究

使用Gaussian98程序包,在B3LYP/6-311 G**基组水平上,我们充分地研究了间位吡啶基自由基分解反应的反应机理。过渡态和产物之间的联系用IRC计算。使用经过ZVPE校正后的相对能量构造出了位能面剖面图。用振动模式分析和电子布居分析研究了所有的反应通道以揭示其反应机理,表明该反应的主要产物为3,-4吡啶炔、HCN和丁二炔。     

3-卤代吲唑水助质子转移反应机理的理论研究

在密度泛函B3LYP/6-311G**理论水平上,对气相和水相中3-卤代吲唑瓦变异构体进行几何构型伞自由度优化,获得它们在气相和水相中的几何结构和电子结构,PCM反应场溶剂模型用于水相计算.结果显示在气相和水相中,3.卤代吲唑的N1-H形式比N2-H形式稳定.探讨了不同的3-取代基团和溶剂化效应对互变异构体的几何结构,能量,电荷分布以及互变异构反应活化能的影响等.进一步研究了3-卤代吲唑水催化质子迁移的反应机理,提出了平面五元环的过渡态结构.     

卟吩内氢迁移反应机理的密度泛函研究

将密度泛函理论应用于卟吩内氢迁移反应机理的理论研究,计算反式卟吩trans-PH2和顺式卟吩cis-PH2的结构参数、总能量、电子密度和振动频率等参数。计算发现trans-PH2比cis-PH2的能量低29．13 kJ／mol(接近实验数据25．0 kJ／mol)。振动分析表明中间态TS-PH2只有一个虚频,而中间态SS-PH2有两个虚频,可以判定TS-PH2是分步反应机理的过渡态,而且同步反应历程比分步反应历程需要更大的活化能,因此可得出卟吩内氢迁移反应采用分步反应历程的结论。此研究表明,密度泛函理论的计算结果与实验数据能够较好地相吻合,能直观地表述卟吩内氢迁移反应的机理,从理论上解释了该反应采用分步反应机理。     

氢化吡咯烷基甲醇催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应机理的理论研究

用密度泛函理论在B3LYP-SCRF/6-31G(d)水平上研究了氢化吡咯烷基甲醇催化二乙基锌对苯甲醛不对称加成反应的反应机理和反应势能面。结果表明,催化剂的结构对反应机理和产物的对映选择性有重要影响。对于结构复杂的催化剂,二聚体难以生成,二聚体理论模型不适用。反应的决速步骤与吡咯环N取代基密切相关,吡咯环N取代基越大,由催化剂cata生成M1是反应的决速步骤;吡咯环N取代基越小,由M4发生分子内乙基迁移生成M5是反应的决速步骤。反应的立体化学控制步骤总是M4发生分子内乙基迁移生成M5的反应步骤。产物构型的保持和翻转与手性催化剂吡咯环N取代基、羟基α碳的取代基性质密切相关,与羟基α碳的构型没有必然的联系。催化剂氢化吡咯烷基甲醇为伯醇、R构型的仲醇和无手性的叔醇时都可以得到光学产率较好的产物,而氢化吡咯烷基甲醇为S构型的仲醇时得到光学产率较低的产物,并有可能发生产物构型的翻转。此外,还研究了温度对反应机理及反应能垒的影响,低温降低了反应的能垒,有利于反应的进行。     

二甲基硫醚与过氧化氢反应机理的研究及溶剂效应

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了CH3SCH3与H2O2的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程.结果表明,反应共分2步进行,主要经历了O对S的进攻、H转移以及O-O键断裂的历程.并分别考察了其在水中和甲苯的溶剂效应.结果表明,溶剂效应降低了反应的活化能,并使过渡态红外光谱蓝移.     

石英晶体振荡器海洛因快速测定生物合成酶膜制备及反应机理研究

本文分析了利用乙酸作为间接测定物通过石英晶体振荡器对海洛因进行探测的基本原理，讨论了海洛因与乙酰辅酶A合成酶(乙酰COA合成酶)、聚赖氨酸(Poly-lysine)聚合物反应机理，并详细介绍了几种探测器的制备方法、实验过程和实验结果。     

BH2+与H2S反应机理的量子化学及电子密度拓扑研究

采用密度泛函方法B3LYP和耦合簇方法CCSD在6-311 G(d,p)条件中,研究BH_2~ 与H_2S的气相离子-分子反应的微观反应机理。优化反应势能面上各驻点的几何构型,通过振动分析和IRC计算证实中间体和过渡态的真实性和相互连接关系。采用电子密度拓扑分析反应(1)进程中的若干关键点,讨论反应进程中化学键的断裂、生成和变化规律,找到了该反应的结构过渡区(结构过渡态)和能量过渡态。     

密度泛函方法的ZSM-5分子筛上苯与乙烯烷基化反应机理研究

采用密度泛函(DFT)方法对于ZSM-5分子筛上苯与乙烯的烷基化反应机理进行研究。选取了包含酸性质子的8T原子簇模型代表ZSM-5分子筛的部分结构。采用B3LYP/6-31G(d)水平从生成能与反应活化能角度对于烷基化反应发生时可能存在的2种联合机理和一种分步机理进行了计算与比较。结果表明,联合反应机理中乙烯的质子化和C-C键的形成同时发生,而分步机理开始于乙醇盐中间体的生成,随后与苯反应生成反应产物。分步机理中乙醇盐中间体生成步骤的活化能(124.55 kJ/mol)低于联合机理的反应活化能(168.98 kJ/mol和156.06 kJ/mol),而烷基化步骤的活化能(209.35 kJ/mol)高于联合机理的反应活化能,由此可以推断ZSM-5分子筛上苯与乙烯的烷基化反应时2种机理同时发生,存在竞争关系。