新型的含葡萄糖胺的水溶性高分子型硫杂蒽酮光引发剂

将硫杂蒽酮光引发剂（TX）和共引发剂葡萄糖胺（GA）引入同一个高分子链上,合成新型水溶性高分子型硫杂蒽酮光引发剂（PTX-GA）.通过改变PTX-GA中TX与GA的比例,合成了PTX-GA1、PTX-GA2、PTX-GA3,并通过光膨胀计实验研究了3种引发剂引发丙烯酰胺聚合的能力.研究表明这种水溶性高分子型硫杂蒽酮光引发剂即使在没有共引发剂胺的情况下,引发丙烯酰胺（AAM）的聚合效率也非常显著.同时由于它具有水溶性,而且含有生物分子,有利于改善光引发剂的生物相容性.     

Phenacylpyridinium Oxalate as a Novel Water-Soluble Photoinitiator for Free Radical Polymerization

Summary Phenacylpyridinium oxalate (PPOx) was synthesized by counter anion exchange reaction of phenacylpyridinium bromide (PPBr) with potassium oxalate. Radicals formed from the photolysis of PPOx in aqueous solutions were capable of initiating polymerization of hydrophilic monomers such as acrylamide (AAm), 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) and N-vinyl pyrrolidone (NVP). Direct decomposition of excited phenacylpyridinium ion as well as electron transfer and cleavage reactions involving both pyridinium and oxalate ions were proposed for the initiation step.     

自由基型光引发剂所用叔胺增感剂的研究概况

叔胺对提氢型光引发剂的增感作用使它在紫外固化领域中有重要的地位,本文介绍了增感剂的增感机理,并重点介绍了有关芳香族叔胺增感剂的种类、合成方法及研究进展。     

Free Radical Graft Polymerization

Abstract

A critical review of the development of free radical graft copolymerization is presented. This is done in the context of a broader review of free radical polymerization. We consider in particular (1) free radical polymerization and copolymerization of two monomers, (2) grafting onto natural rubber primarily to improve its oil resistance and mechanochemical phenomenon in natural rubber, (3) grafting onto polystyrene to improve its mechanical toughness, (4) reactive extrusion to improve properties of polyolefins and make reactive polymers, (5) kinetics of graft polymerization, and (6) grafting of multiple monomers.     

光引发剂噻吨酮ITX的合成研究

以二硫代二苯甲酸(DTSA)经过酰氯化、氯代、然后与异丙苯在三氧化铝催化下缩合成为光引发剂。研究了反应时间、反应温度、配料比对反应的影响,得到了最佳反应条件。     

可聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂的合成及性能研究

硫杂蒽酮衍生物紫外吸收强、峰形宽、夺氢能力强,易于调控实现与LED光源的匹配。本文制备了可聚合的含助引发剂叔胺的硫杂蒽酮类光引发剂,室温呈液态,可溶解范围宽。产物在390～405 nm范围有较强吸收,摩尔消光系数达10⁴,相比硫杂蒽酮类市售商品,其最大紫外吸收峰红移15～20 nm,且具有较快的分子内电荷转移,迁移率由17.6%降为6.2%。光解性能研究表明其具有光漂白能力,与光固化单体和树脂相容性好。     

自由基聚合引发剂研究进展

自由基聚合是大规模生产各种烯类聚合物的有效方法，在工业生产中，约70％以上的烯类聚合物都是通过自由基聚合来实现的。自由基聚合引发体系可归纳为过氧化物类引发剂、偶氮引发剂、二硫化物引发剂、氧化还原引发体系、双官能度及多官能度引发剂和大分子引发剂等。本文着重介绍近年来新发展起来的水溶性偶氰引发剂、双官能度及多官能度引发剂、大分子引发剂以及氧化还原引发剂的最新进展。     

可逆加成—断裂链转移自由基聚合研究

可逆加成-断裂链转移(Reversible addition-fragmentation chain transfer,RAFT)自由基聚合是最近发展起来的一种活性可控自由基聚合技术。该技术对聚合调控效果好、聚合条件相对温和、适用单体范围广等优点而备受关注,已成为一种有效的聚合物分子设计手段,文章介绍了RAFT聚合的机理、优点及应用。     

新型硫杂蒽酮类光引发剂在水性光固化涂料中的应用

采用自行研制的硫杂蒽酮类光引发剂2-羟基-3-(2-硫杂蒽酮氧基)丙基三甲基氯化铵(TX2)引发水性聚氨酯丙烯酸酯(PUA)涂料在紫外光照射条件下固化。分别用FT-IR光谱法和凝胶含量法分析了光固化过程,同时还研究了干燥条件、光引发剂TX2的用量、助引发剂叔胺的类型、叔胺的用量对紫外光固化速度的影响。结果表明:TX2的光固化速度较快,在30 s内基本固化完全;涂料薄膜在光固化前要预先干燥除水,干燥温度为90℃;当TX2的用量为3.0%(质量分数),助引发剂N,N-二甲氨基苯甲酸乙酯(EDAB)的用量为2.0%时,可以得到较快的光固化速度。采用上述工艺和条件得到的固化膜硬度可达4H,附着力可达1级。     

光致阳离子聚合引发剂的进展

光致阳离子聚合体系具有聚合速度快、不受氧干扰以及对水不敏感等优点,为了适应光致阳离子聚合体系的发展,可进行光致阳离子聚合的单体和光致阳离子引发剂的研究越来越受到人们的重视,本文就其中的一方面光致阳离子引发剂的种类、制备以及引发机理进行了综述。     

自由基型高分子光引发剂的研究进展

介绍了提氢型(硫杂葸酮、联苯甲酰、蒽醌型)和光裂解型(苯偶姻醚、酰基膦氧型、有机硅烷类)2类自由基高分子光引发剂的引发机理和研究进展，并对光引发剂的发展趋势进行了展望。     

壳聚糖的自由基聚合修饰改性

综述了普通自由基聚合和原子转移自由基聚合(ATRP)反应对壳聚糖及其衍生物进行修饰改性的研究现状。着重介绍了ATRP技术在壳聚糖接枝改性方面的应用。     

“饥饿”反应器中苯乙烯聚合动力学

本文对“饥饿”反应器中ＡＩＢＮ引发苯乙烯聚合行为进行了详细的研究，建立了相应的聚合动力学模型，在模型中，考虑了由于初级自由基与单体反应生成单体自由基时所消耗的单体量，并将链终止速率常数与聚合物的累积数均链长进行校正。利用实验数据对模型参数进行了回归。     

原子转移自由基聚合的研究进展

概述了原子转移自由基聚合(ATRP)反应的机理、引发剂的组成、催化体系、适用单体、聚合温度、反应介质的近期研究进展;介绍了ATRP作为一种新材料合成技术的产业化前景及其存在的问题。     

自由基聚合表面改性纳米粒子的研究进展

自由基聚合是工业生产高分子产品的重要技术,也是制备聚合物/无机纳米复合材料时对纳米粒子表面改性的重要手段。综述了自由基聚合表面改性纳米粒子的研究进展。分别对普通自由基聚合和活性聚合表面改性纳米粒子机理和分类进行了归纳和总结。     

细乳液体系中的"活性"/可控自由基聚合研究进展

综述了当前细乳液体系中的4种"活性"/可控自由基聚合方法,包括稳定自由基细乳液聚合、原子转移自由基细乳液聚合、可逆加成-断裂链转移自由基细乳液聚合和退化转移自由基细乳液聚合,介绍了近年来这些领域的研究进展.     

自由基聚合反应动力学单元教学设计与实践

根据在化学、化工及材料相关专业开设高分子化学专业基础课程的教学实践，本科生对自由基聚合反应动力学速率方程的推导、理解、掌握和实际运用时存在的问题，笔者应用现代教学设计理论，有针对性地对这一单元教学的教学方法、教材内容的组织与教案设计以及贯穿全过程的教学思想等方面进行了探索。     

自动氧化聚合和自由基引发聚合成膜涂料

重点介绍连锁聚合反应的成膜物特点、涂料配方设计原则、自动氧化聚合成膜涂料和自由基引发聚合成膜涂料示例.     

活性自由基聚合法合成偶氮聚合物研究进展

偶氮聚合物具有的光致顺反异构和光学各向异性使之在光电信息技术领域具有重要的潜在应用前景。利用活性自由基聚合的方法可以在温和的条件下合成到特定结构与预定相对分子质量的偶氮聚合物,本文综述了该技术领域的最新研究进展,并对近年来出现的聚合体系与方法作了简要的评述。     

活性自由基聚合反应与多种结构聚合物的制备

介绍了原民移自由基聚合反应这一新型的活性自由基聚合方式,并综述了利用这种聚合方法制备的多种结构的聚合物,包括嵌段共取物,交替共聚物,接枝共聚物,星形聚合物,超支化聚合物,梳形聚合物等。