新型两性季铵盐型荧光增白剂的合成及光学性能研究

以巯基替代其中一种氨基化合物,经过三步缩合反应得到双三嗪氨基二苯乙烯型荧光增白剂,与失水甘油基三甲基氯化铵发生开环反应,合成了新型结构的系列两性季铵盐型荧光增白剂。通过元素分析和IR光谱等手段对其分子结构进行了表征,用紫外吸收光谱、荧光发射光谱、光致异构化现象及纸上应用试验等手段研究了它们在水溶液中光物理化学性质及增白性能。结果表明此两性季铵盐型荧光增白剂与传统荧光增白剂VBL相比,其耐酸碱性能、紫外吸收性能得到很大改善,对日光很稳定,对纸张的增白效果好,对纤维吸附性好,使用范围扩大,但荧光发射性能略有降低;同时三嗪环上不同类型取代基对光的吸收和荧光分配并无显著影响。     

荧光增白剂ER的合成

荧光增白剂ＥＲ的合成荧光增白剂ＥＲ在大多数有机溶剂中有很好的溶解度,对阳离子柔软剂稳定,可与次氯酸钠、双氧水及还原性漂白剂同浴使用。它可用于涤纶、醋酸纤维、锦纶等的增白,耐晒牢度５级,耐洗牢度极好。在涤沦纤维的应用中,无论是浸染还是轧染,都可得到较高...     

荧光增白剂YOB的合成

1前言荧光增白剂YOB是一种属油溶性的荧光增白剂,可适用于多种塑料树脂,如：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、改性聚苯乙烯、ABS树脂、聚氯乙烯等;以及合成纤维,如：聚酸胺（尼龙）聚酯（涤纶）等的着色增白。由于它具有优异的耐热稳定性（＞300℃）及其它化学性能。因此它又可直接用于塑料或树脂的生产过程中,也可添加至高温熔融纺丝（合成纤维）过程中,达到消除黄萎的色泽,增添洁白如玉的光辉。2反应原理在一定温度下,使用催化剂,在溶剂中加入25一二嫂酸峻吩,2一氨基一5叔丁基苯酚缩会成荧光增白剂YOB,其反应式为：3实验方法将2…     

荧光增白剂CBS的合成及性能

以对氯氯苄、亚磷酸三乙酯和邻磺酸钠苯甲醛为原料,经3步反应制得荧光增白剂4,4'-双-(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯(CBS),并对其结构进行了IR、1HNMR表征。采用紫外光谱和荧光光谱,研究了产物的光致异构化和荧光浓度自猝灭现象,考察了p H和光照时间对其荧光强度的影响,同时对滤纸和棉布进行了增白性能检测。通过单因素实验确定了最佳反应条件:4-氯-二苯乙烯-2'-磺酸钠的合成,n(对氯氯苄)∶n(甲醇钠)=1∶1.1,温度45℃;CBS的合成,温度80℃,m(催化剂)/m(4-氯-二苯乙烯-2'-磺酸钠)=0.04,催化剂配比n(Ni Cl2)∶n(PPh3)∶n(Zn)=1∶3∶2。结果表明,CBS总收率可达66.7%;光照使CBS反式异构体向顺式异构体转换,荧光性能下降;CBS在碱性条件下的荧光性能优于在酸性条件下的荧光性能;荧光淬灭的质量浓度为10 mg/L。     

荧光增白剂PEB的合成工艺

以β-萘酚为基本原料,在浓硫酸催化下经Reimer-Tiemann反应合成了2-羟基-1-萘甲醛,后者在醋酸酐存在下与丙二酸二乙酯反应合成了荧光增白剂PEB。在优化工艺条件下所得产品总收率达68.4％,纯度大于99％。     

吡唑啉型荧光增白剂的合成

印染行业对荧光增白剂在品种、质量方面的要求与日俱增。国内用于天然纤维、人造纤维的增白剂,如带红光的DT增白剂用量较大,但存在发色温度低、牢固度差等缺点。国外已开发出带蓝光的增白剂。本文合成了一类含有磺酸基的吡唑啉衍生物,它具有蓝绿色荧光、耐日晒,是羊毛和蚕丝的优良增白剂。     

香豆素类荧光增白剂OM的合成方法改进

采用β-萘酚为基本原料,经Reimer-Tiemann反应合成了2-羟基-1-萘甲醛,在催化剂存在下进一步与苯乙酸进行缩合反应合成香豆素类荧光增白剂 3-苯基-5,6-萘并α-吡喃酮.该合成工艺反应条件温和,产品总收率达69％,纯度大于99％.     

荧光增白剂甲基-EBF的合成

以己二酸、SOCl_2为原料,催化合成噻吩-2,5-二羧酸,所得产品再与邻氨基对甲苯酚在硼酸催化,和氮气保护下反应,得到荧光增白剂甲基-EBF。     

荧光增白剂VBU的合成

荧光增白剂VBU是双三嗪氨基二苯乙烯型增白剂。是以三聚氯氰、对氨基苯磺酸、DSD酸、二乙胺等原料经过一、二、三步缩合而成,其耐酸碱程度pH=2~10。该产品的研制成功,可以解决许多产品在弱酸性的条件下增白剂无法应用的问题。     

新型不对称结构荧光增白剂的合成及其性能

用4-硝基-4′-氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸替代4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸,与三聚氯氰和氨基化合物经过四步缩合得到2个新型不对称结构和用作参比的3个传统对称结构荧光分子。对比研究这两类增白剂在水溶液中的紫外吸收、荧光发射、光致异构化现象及其应用性能。结果显示不对称结构增白剂紫外吸收和染色性能提高,但其荧光发射性能下降,且同样存在较为明显的光致异构化现象,耐光性也较差。     

邻氯苯基卟啉-奎宁季铵盐化合物的合成及表征

为了寻找具有手性诱导、相转移和催化为一体的三功能卟啉催化剂,探讨氯取代基的空间位置对氯苯基卟啉－奎宁季铵盐催化性能、手性不对称诱导效应的影响,合成了邻氯苯基卟啉－奎宁季铵盐化合物,其结构用UV、IR、^1HNMR、MS和元素分析得到确证,并研究了其荧光光谱性质。     

The Synthesis and Study on Optical Characteristics of the Asymmetrical Polymerizable Fluorescent Brighteners

A novel type of asymmetrical polymerizable fluorescent brighteners was synthesized using 4-nitro-4-aminostilbene-2,2′-disulfonic acid (ANSD) and cyanuric chloride as raw materials, through reduction reaction of sodium hydrosulfide and condensation reaction of variant amine compounds replacing the chlorine of triazine rings, containing another dibasic triazine compound grafted polyaminamide. The ultraviolet absorption and fluorescence emission properties, photoinduced isomerization phenomena and application properties of the asymmetrical polymerizable fluorescent brighteners, asymmetrical and symmetrical fluorescent brighteners in aqueous solutions, tetrahydrofuran(THF) N,N-dimethyl formamide (DMF) were particularly investigated. The fluorescence quantum yield was determined using quinine sulfate in 0.5 mol/l H₂SO₄(Φ_F = 0.55) as the fluorescence standard. The effect of concentration and polarity of solvents on fluorescence properties was observed. Results show that the ultraviolet absorption and dyeing properties as well as light stability of the prepared asymmetrical polymerizable fluorescent brighteners increased obviously compared with asymmetrical and symmetrical FBs with the phenomena of photoinduced isomerization decreasing. It was found that the polarity of the solvents influences the quantum yield of fluorescence and has only a small effect upon the positions of the absorption and fluorescence maxima of FBs. Meanwhile, concentration of trans- and cis-isomers depends on the nature of the substituents.     

三嗪基氨基二苯乙烯型荧光增白剂研究新进展

介绍了三嗪基氨基二苯乙烯型荧光增白剂的结构、性质、增白机理及影响其增白效果的因素,重点讨论了其合成与共聚改性、晶型改变与复配。按照亲核性由弱到强次序,原料依次与三聚氯氰反应,其中,含烯丙醇基或丙烯酰胺基的荧光增白剂与苯乙烯或丙烯腈共聚,可使其荧光反式活性分子固定在大分子链上,显著提高其增白性能、光化学稳定性和荧光量子产率,同时降低其光致异构现象;对得到的无定型增白剂进行转晶,可防止黄变,提高其商业价值;复配则对增白剂光吸收和荧光发射起到加和增效作用。指出今后应重点开发高效环保液态型及耐强酸强碱的荧光增白剂,并认为膜分离技术、中间体质量的提高以及复配增效将是研究热点。     

Synthesis and properties of vinylic copolymers with fluorescent moieties as optical brighteners for liquid crystals

The synthesis and characterization of new side‐group copolymers of styrene or methylmethacrylate with fluorescent 1,8‐naphthalimide derivatives are described. Basic photophysical characteristics of produced low molar and polymeric fluorescent brighteners are reported. The utility of the brighteners in liquid crystalline displays of the guest‐host type is discussed on the basis of their spectral properties and their effect on the behavior of nematic liquid crystal ZLI 1840 (Merck, Darmstadt, Germany) at phase transition. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 74: 151–157, 1999     

具有荧光增白作用的新型返黄抑制剂的合成及性能

以4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸(DSD酸)为原料,三聚氯氰为交联单体,将自由基捕获剂2,2',6,6'-四甲基哌啶胺(4-氨基哌啶)与二苯乙烯荧光增白剂引入同一分子中,经过亲核取代等设计出既含有荧光增白基团又具备自由基捕获功能的双三嗪氨基二苯乙烯荧光增白型的新型返黄抑制剂。采用红外和核磁光谱、紫外光谱、荧光光谱分析方法对其结构及其光学性质进行了初步研究,并通过紫外线加速老化实验考察了目标产物对化机浆纸张的返黄抑制效果。实验结果表明:合成的目标产物在涂布中的最佳浓度用量为0.8%,经过48 h光老化处理后,合成的产物光抑制效果更好,更适合作光诱导返黄抑制剂,与单独使用荧光增白剂和受阻胺类返黄抑制剂相比,老化后纸张的白度分别少下降了3.38%ISO和6.49%ISO。     

一种季铵盐阳离子表面活性剂的合成与性质

以氯丙烯与N,N-二甲基十二烷基胺(DTA)为原料合成了季铵盐阳离子表面活性剂十二烷基二甲基烯丙基氯化铵(DADAC);研究了原料配比、反应温度、反应时间和溶剂等因素对生成物DADAC收率的影响,通过红外光谱、元素分析确定其化学结构。较佳反应条件为:n(氯丙烯)∶n(DTA)=3∶1,无水乙醇为溶剂,50℃下反应24 h,DADAC收率为93.76%。最后测定了产物的表面性能,得到25℃下,DADAC的cmc为5.76 mmol/L,在cmc时的γ=34.2 mN/m,Krafft点<0℃。     

聚合季铵盐阳离子表面活性剂的合成和性能研究

以氯丙烯与二甲基十八烷基胺(OTA)为原料合成了二甲基十八烷基烯丙基氯化铵(DAOAAC).用红外光谱、元素分析、显微镜以及熔点测定仪对产物进行了理化分析和表征,以溴酚蓝为指示剂、二氯乙烷为分散相的两相化学滴定法测定产品中所含季铵盐的质量分数,最后测定了产品的表面物理性质,并对产品的杀菌和缓蚀性能进行了研究.结果表明,25℃下,DAOAAC的cmc为1.09×10-4mol/L,γcmc33.6mN/m,Krafft点＜0℃,制备得到的季铵盐具有优良的表面性能、抗菌和缓蚀性能.     

超级电容器用双草酸硼酸螺环季铵盐的合成及性能

以溴代8-氧杂-螺[4,5]季铵盐(ASB)、二水草酸(OD)、硼酸(BA)为原料,通过离子交换法制备电解质双草酸硼酸螺环季铵盐(BSQA),通过核磁共振(¹³C NMR)和液相色谱-质谱联用(LC-MS)分析对其进行表征,验证了其结构。采用正交实验对合成工艺进行优化,优化工艺条件为n_ASB:n_BA 2.8:1,反应时间4 h,反应温度90℃,溴代螺环季铵盐的转化率为90.2%。将BSQA、市售四氟硼酸四乙基铵(ET₄NBF₄)分别与乙腈配制成电解液并模拟组装成超级电容器并测试电化学性能。结果表明,BSQA电解液工作电压达3.0 V,充放电效率达94.89%,能量密度达11.63 W·h·kg^-1,产品电化学性能优于常用的有机电解质ET₄NBF₄,适用于更高的工作电压。     

4-甲氧基-N-(2-N,′N′-二甲基氨基乙基)-1,8-萘酰亚胺烯丙基缩水甘油醚季铵盐的合成与光学性质

以4-B r-1,8-萘酐为起始原料,合成得到标题化合物,中间体及产物的结构采用质谱、核磁共振氢谱等测试技术进行了结构表征。对该荧光单体的紫外光谱、荧光光谱等性质进行了初步的研究。