乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)的辐射效应研究

用凝胶抽提、凝胶渗透色谱以及傅立叶变换红外光谱等方法研究了两种乙烯-乙烯醇共聚物（Ethylene-vinyl alcohol copolymers,EVOH）本体和E151／甘油体系的室温辐射效应。在氮气保护下,试样在^60Co源中的吸收剂量最高达到1800kGy。结果显示,EVOH在室温下是一种十分难交联的聚合物。E151本体（乙烯醇摩尔分数56％）在吸收剂量达到800kGy时出现痕量凝胶,当吸收剂量增至1200kGy时,体系凝胶含量也只有5．9％。而F101本体（乙烯醇摩尔分数68％）在1800kGy才出现痕量凝胶。造成这两种EVOH的凝胶化剂量不同的原因是乙烯醇基含量不同。EVOH在辐照过程会产生共轭双键,其含量在辐照初期随吸收剂量的增加而增大,达到最大值后随吸收剂量的增加而减少。双键的存在促使EVOH产生了交联。加入增塑剂甘油后,体系在800kGy以前与本体一样无凝胶,而在800kGy之后凝胶含量随着吸收剂量的增大而增大,且比本体E151的凝胶含量值大。     

接枝型耐紫外线老化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制备及其性能研究

摘要将4-丙烯氧基,2-羟基二苯甲酮（AHB）作为紫外光吸收剂与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）以不同比例共混后通过平板硫化机压成1mIn厚的的片材,空气氛围中,以4．4×10^5kGy·h^-1的剂量率对其进行辐照,将AHB以化学键方式接枝固定在EVA中。采用GB／T1040．2006方法考察共混片材的机械性能,FT-IR光谱表征共混膜中AHB的存在,紫外光谱考察紫外线吸收性能,光学显微镜观察片材拉断后的截面形貌。结果表明,随AHB的含量从0phr增加至2phr,材料的断裂伸长率从586％上升至772％;同时抗张强度从32．1MPa下降至22．4MPa;添加1份（每100份聚合物）紫外吸收剂的EVA抗紫外老化性能显著优于未添加的样品。     

LDPE/EVA共混体系辐射交联反应中溶胶分数与辐照剂量间的关系

本文采用机械共混和溶液共混两种不同方法制备了LDPE、EVA的混合物。研究了不同重量配比的混合物,在射线作用下溶胶分数与辐照剂量间的关系,实验结果表明:关系式R(S+S~(1/2))=1/(q_0u_1)+(P'_0/q_0)Rβ仍能适用于这一聚合物共混体系,并且建立了共混体系(LDPE/EVA)β值的计算方法。     

乙烯-醋酸乙烯共聚物纳米复合材料的光交联研究

采用紫外照射技术制备了交联乙烯-醋酸乙烯共聚物(Ethylene-vinyl acetate copolymer,EVA)有机蒙脱土(Montmorillonite,MMT)纳米复合材料.分析了MMT对体系凝胶含量的影响,研究了照射时间、温度、样品厚度及实验气氛等实验条件对凝胶含量的影响.结果表明,MMT的存在对EVA的交联反应有良好的促进作用;照射2 min,实验温度为100 ℃时,交联效果较好,体系的凝胶含量达到95%;照射氛围及样品厚度在照射初期对交联反应影响显著,照射2min后,对凝胶含量几乎无影响.     

尼龙-66滤膜电子束预辐照接枝丙烯酸的研究

采用电子束预辐照接枝法,以水为溶剂,硫酸铜为阻聚剂,将丙烯酸接枝到尼龙-66滤膜上面。探讨电子束吸收剂量、丙烯酸单体浓度、接枝时间和反应温度对滤膜接枝率的影响。对不同接枝率的滤膜进行吸水性测试,并利用扫描电子显微镜和傅里叶红外光谱仪对接枝前后的滤膜进行表征。结果表明:丙烯酸成功接枝到尼龙-66滤膜表面,接枝后样品表面孔洞减少,表面粗糙度增加;接枝率随着吸收剂量、丙烯酸单体浓度、接枝时间和反应温度的增加而增大,而后渐渐趋于平缓;接枝后的滤膜吸水率有很大的提高。     

甲基乙烯基硅橡胶和聚乙烯-醋酸乙烯共混多相体系的辐射交联

本文研究了PDMVS和EVA多相体系的辐射交联反应,光学显微镜及机械性能结果表明在PDMVS/EVA比例为1/2和1/3之间发生相倒转过程。PDMVS对EVA辐射交联具有敏化作用,多相体系的凝胶化剂量随PDMVS含量的降低而增加。在相倒转点附近辐射交联G值出现极小值。辐射交联过程中结晶度及结晶熔点随剂量增加而降低。辐射交联后这一多相体系具有良好的热收缩性能。     

辐射交联F46基体与苯乙烯-二乙烯基苯的气相接枝共聚

为进一步发展辐射接枝新技术,不断提高制备离子交换膜的工艺水平,我们进行了辐射交联F46基体的苯乙烯二乙烯基体(St+DVB)混合单体的气相接枝共聚研究。F46基体辐射交联的主要工艺参数为:剂量:3×10~6～7.5×10~6 rad,温度:200～230℃,压力:4 Pa及10~(-3)～10~(-5)Pa。所得膜的抗拉强度在同一交联温度下与剂量有关,当剂量<6×10~6rad时,抗拉强度为197～241 ks/cm~2,当剂量>6×10~6 rad时,抗拉强度则为181kg/cm~2,略有下降。实验结果表明:由于辐射交联使F 46熔点提高,在粘流温度后出现了网状结构高分子所特有的高弹区域。上述辐射交联F46膜,经退火后进行第二次辐照,其剂量低于交联剂量约一个数量级,然后使苯乙烯-二乙烯基苯混合单体蒸气与该膜接枝共聚。采用气相接枝法不仅提高了接枝膜的质量,减少了均聚物的生成,而且大量降低了化学试剂的消耗。     

60Co辐射交联乙烯-醋酸乙烯酯共聚物/氢氧化镁复合材料的热、力学及阻燃性能研究

以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯为交联助剂,以60Co为辐射源,对三种不同醋酸乙烯酯(Vinyl-acetate,VA)含量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(Ethylene vinyl-acetate copolymer,EVA)/氢氧化镁混合材料进行了辐照交联.通过对凝胶含量、维卡软化点、氧指数、UL-94垂直燃烧和拉伸性能的测试及热重分析,研究了辐照剂量对EVA/氢氧化镁交联体的交联度、热性能、力学性能和阻燃性能的影响.研究结果表明:VA含量高的EVA/氢氧化镁交联体更容易产生辐射交联;辐照交联后的EVA/氢氧化镁复合材料的抗热变形能力、力学性能及阻燃性能都获得明显改善.热重分析结果表明,60Co辐射明显影响EVA/氢氧化镁的热氧稳定性.     

PLA/POE-g-MAH共混材料的辐照效应研究

采用熔融共混的方法制备了PLA/POE-g-MAH/TAIC共混材料,并进行γ射线辐照.通过力学、凝胶和扫描电镜测试,研究了共混材料的辐照效应.结果表明,辐照可以对该体系进行界面原位增容,从而提高其力学性能.当重量配比为50/50/3的PLA/POE-g-MAH/TAIC共混材料在30kGy剂量下辐照时,其缺口冲击强度...     

丙烯酸-丙烯酰胺共聚高吸水性树脂的紫外聚合及其性能研究

本论文在无交联剂条件下以丙烯酸、丙烯酰胺和氢氧化钠为原料利用高压紫外汞灯辐照引发聚合高吸水性树脂丙烯酸(AA)-丙烯酰胺(AM)共聚物。考察中和度、光照时间、单体含量、聚合物粒度等因素对共聚AM-AA吸液性能的影响。获得了最佳的试验条件,并在最佳试验条件下合成了共聚物。其吸水率(去离子水)为3062g/g,吸生理盐水(0.9%NaCl水溶液)率为241.6g/g,吸自来水率232.8g/g,吸人工尿率为76.6g/g,吸人工血率为367g/g。     

PTFE的辐射裂解、交联及其应用

聚四氟乙烯（PTFE）是一种性能优异的工程塑料,通常被认为是典型的辐射裂解材料。PTFE可以在不同条件下实现裂解并生成PTFE微粉。在高于PTFE的熔点即温度为330～340℃,真空或惰性气氛下进行辐照,可实现PTFE的交联。本工作综述了PTFE辐射裂解和交联研究的历史和最新进展,并对交联PTFE在润滑材料、燃料电池、光刻等领域的应用进行了介绍。     

辐射交联无卤阻燃聚烯烃复合材料的研究

研究了ＰＥ、ＥＶＡ、ＥＰＤＭ、ＥＥＡ和它们共混物的辐射交联，选用三水合氢氧化铝和红磷作阻燃剂制备辐射交联无卤阻燃聚烯烃复合材料。实验结果表明，辐射交联不仅可改善材料的力学性能，而且可克服熔滴现象，提高氧指数，是一种有效的阻燃新技术。所获材料的氧指数为３１，抗张强度９．９ＭＰａ，断裂伸长率为２００％，可在电线电缆工业中推广应用。     

SBS辐射交联对SBS／PA6共混物性能的影响

本文为提高苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（Styrene—Butadiene—Styrene triblock copolymer,SBS）与尼龙6（PA6）共混物的相容性,利用SBS的辐射交联对其进行辐射改性,赋予共混物更好的性能。SBS在常温空气气氛下^60Coγ,射线辐照至一定剂量发生化学交联,在共混物内形成三维网络结构,使两相间产生强制互容作用。对改性前后共混物微观形貌,流变性能,机械性能及吸水性的分析与表征。结果表明,辐射交联改性增容后SBS／PA6聚合物合金的性能得到明显提高。     

Synthesis and characterization of psyllium-NVP based drug delivery system through radiation crosslinking polymerization

In order to develop the hydrogels meant for the drug delivery, we have prepared psyllium-N-vinylpyrrolidone (NVP) based hydrogels by radiation induced crosslinking. Polymers were characterized with SEMs, FTIR and swelling studies. Swelling of the hydrogels was studied as a function of monomer concentration, total radiation dose, temperature, pH and [NaCl] of the swelling medium. The swelling kinetics of the hydrogels and release dynamics of anticancer model drug (5-fluorouracil) from the hydrogels have been carried out for the evaluation of swelling and drug release mechanism. It has been observed that diffusion exponent ‘n’ have 0.8, 0.9, 0.8 and gel characteristics constant ‘k’ have 9.22 × 10⁻³, 2.06 × 10⁻³, 11.72 × 10⁻³ values for the release of drug from the drug loaded hydrogels in distilled water, pH 2.2 buffer and pH 7.4 buffer, respectively. The present study shows that the release of drug from the hydrogels occurred through Non-Fickian diffusion mechanism.     

聚合物辐射交联机理与其结构和运动多重性

研究和探讨了聚合物结构和运动的多重性以及对其辐射交联机制和规律性的影响,并对Charlesby-Pinner。方程及其不同修正式的适用性进行讨论。通过广角X射线衍射(WAXD)、差示扫描热法(DSC)、电子顺磁共振(ESR)等技术及凝胶和溶胶分析方法,对聚酰胺(PA)、聚氧化乙烯(PEO)、聚乙烯(PE)等不同聚合物的辐照效应与其结构关系进行了研究,对相关文献提供的结果做了详细讨论。在辐照初始低剂量区,由于端基效应(端联)和主链交联导致交联按非无规交联机制进行(交联度q0(D)=q0AXA q0BXB是剂量的函数),是导致聚合物辐射交联溶胶分数(s)与剂量(D)实验数据偏离Charlesby-Pinner经典无规交联关系的主要原因,当端基随剂量增大消耗至端基效应可以忽略时,聚合物非晶区主链单元的交联符合Charlesby-Pinner方程辐射无规交联机制假定,实验与理论一致(结晶相不参与反应);当剂量继续增大,因结晶表面(中间相)介入交联过程,反应又按非无规方式进行。     

辐射法制备Fricke凝胶剂量计

辐射剂量验证技术是肿瘤放射治疗过程中的关键技术,Fricke凝胶剂量计因其制备简单、组织等效性好正逐步成为研究的热点。本研究采用辐射交联"一步法"制备Fricke凝胶剂量计,利用傅里叶红外光谱仪(Fourier transform infrared spectrometer,FTIR)、X线衍射仪(X-ray diffractometer,XRD)与热重分析仪(Thermo-gravimetric analyser,TGA)等仪器对凝胶样品的化学结构和成分进行了分析,利用分子动力学模拟研究了亚铁离子在凝胶剂量计中的扩散行为,并在医用加速器下对凝胶进行辐照,利用多功能酶标仪测定凝胶的辐射剂量响应。结果表明,辐射法制备的Fricke凝胶剂量计中,聚丙烯酸链可以抑制亚铁离子在凝胶样品中的扩散行为,添加二甲酚橙(Xylenol orange,XO)可以改善Fricke凝胶剂量计的剂量敏感性。     

F40辐射交联电线的研究

报道航空用Ｆ４０辐射交联电线的配方、共混及辐照工艺的研究，选用适当的Ｆ４０基料、敏化剂和阻燃剂等，在９０－１２０ｋＧｙ的剂量辐照下能获得符合美军标准ＭＩＬ－Ｗ－２２７５９／３４的交联电线。     

SBS辐射接枝共聚研究(II):线型SBS液固相辐射接枝MAA

利用γ射线辐射接枝法制备苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(Styrene-Butadiene-Styrene,SBS)粉体接枝甲基丙烯酸(MAA)聚合物,讨论了单体浓度、辐照剂量、气氛及辐照状态等因素对接枝率的影响,并采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热分析(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)、扫描电镜(SEM)、动态剪切流变(DSR)等分析手段对接枝聚合物进行了表征。研究结果表明,平均粒径为0.2mm的线型SBS粉体在辐照剂量为12kGy、剂量率为0.75kGy/h、MAA/SBS的质量比为0.6时,可获得最大接枝率。FTIR谱出现1705cm-1处羰基的吸收峰证实了接枝聚合物的存在,分子量分布测定表明SBS?g?MAA聚合物的分子量分布变宽,动态剪切流变中接枝聚合物的粘度增大,表明单体在SBS链上有接枝链的增长;热分析曲线中聚苯乙烯嵌段的玻璃化转变温度升高,损耗因子转折温度升高,都说明单体MAA对PS嵌段的影响较大。