A1Cl3碱性物催化体系催化3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺与丙烯酸甲酯反应的研究

本文用A1Cl3、A1Cl3-碱性物催化体系研究了3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺与丙烯酸甲酯的反应，其结果表明，A1Cl3-碱性物催化体系比A1Cl3催化体系在反应的选择性和收率上更好一些。同时分析了碱性物质的加入能提高反应选择性的原因。     

离子液体催化1-丁烯齐聚反应

用AlCl3、FeCl3与溴化1-烷基-3-甲基咪唑盐([Rmim]Br)合成酸性离子液体,用于催化1-丁烯齐聚反应,考察反应温度、催化剂用量、反应时间、反应压力及催化剂阴阳离子物质的量比对齐聚产物选择性的影响.结果表明,以[C4mim]Br-FeCl3为催化体系效果较佳.在室温、催化剂用量2.0 g、反应时间2 h、...     

AlCl_3-丙三醇络合催化剂催化1-辛烯齐聚工艺

以1-辛烯为原料,A1C13/丙三醇络合物为催化剂,催化1-辛烯齐聚反应,合成α-烯烃。考察了络合催化剂的添加量、反应温度、反应时间、丙三醇与AlCl3的摩尔比对聚α-烯烃（PAO）收率的影响。结果表明,在AlCl3摩尔分数为4%,丙三醇与AlCl3的摩尔比为0.5,反应温度为40℃,反应时间为4 h的条件下,PAO收率达到85.6%,且具有较好的选择性。     

AlCl3-丙三醇络合催化剂催化1-辛烯齐聚工艺

以1-辛烯为原料,A1C13/丙三醇络合物为催化剂,催化1-辛烯齐聚反应,合成α-烯烃。考察了络合催化剂的添加量、反应温度、反应时间、丙三醇与AlCl3的摩尔比对聚α-烯烃(PAO)收率的影响。结果表明,在AlCl3摩尔分数为4%,丙三醇与AlCl3的摩尔比为0.5,反应温度为40℃,反应时间为4 h的条件下,PAO收率达到85.6%,且具有较好的选择性。     

AlCl_3-异丙醇络合催化剂催化环己烯齐聚

使用氯化铝-异丙醇络合催化剂,对环己烯齐聚反应进行了研究。考察了催化剂摩尔分数、异丙醇/AlCl3摩尔比、反应温度、反应时间对聚烯烃收率的影响及不同引发剂对聚烯烃收率和聚合物选择性的影响。实验结果表明,采用氯化铝-异丙醇络合催化剂,以环己烯为原料,在AlCl3摩尔分数为2%,异丙醇/AlCl3摩尔比为0.75,反应温度为60℃,反应时间5 h的条件下,聚烯烃的收率在80%以上,并且具有较好的选择性。     

吡啶型铝酸盐离子液体催化β-甲基萘歧化反应

研究了三氯化铝-氯化丁基吡啶(n-BPC-AlCl3)离子液体催化β-甲基萘歧化合成2，6-二甲基萘(2，6-DMN)反应。通过正交试验，考察了反应温度、时间、BPC—AlCl3离子液体酸强度及催化剂用量对β-甲基萘歧化反应的影响。实验结果表明，BPC—AlCl3酸性离子液体对β-甲基萘歧化反应具有良好的催化活性和较好的2，6-二甲基萘选择性。在120℃，AlCl3／BPC的摩尔比为4：1，催化剂质量分数12％，反应时间为3．5h的条件下，反应转化率为29．0％，2，6-DMN的选择性为32．5％。     

硒催化3-氯-4-甲基硝基苯羰基化合成绿麦隆

以硒为催化剂、有机胺为助催化剂、3-氯-4-甲基硝基苯和二甲胺为反应底物,经高选择性氧化还原羰基化一步合成绿麦隆.在丙酮和甲苯溶剂中,155℃、4.0 MPa时反应4 h,单程最高收率可达62%,选择性为99%以上,催化剂及其催化体系均可以循环使用,循环收率的平均值可达75%.     

Na2WO4-2 Na2CO3·3 H2O2体系催化氧化乙腈的反应研究

以钨酸钠为催化剂、过碳酸钠为氧化剂,选择性氧化乙腈制备乙酰胺.研究了该碱性氧化体系的作用,比较了反应时间、温度对反应的影响.考察了钨酸钠的催化性能以及不同碳酸钠用量在体系中的反应结果.反应时间的延长和温度的升高并不利于提高转化率,因此反应选择在室温条件下进行.碳酸钠和氧化体系碱性的增加能促进产物乙酰胺的生成.以钨酸钠为催化剂,反应条件:室温25℃,时间4 h,V[H2O]/V[methnol]=2/3时,乙腈的转化率可达100%左右,生成的乙酰胺的选择性可达94.3%.     

催化加氢法绿色合成肛N-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺

N-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺是生产偶氮型分散染料的一类重要中间体.现有的工业生产方法仍全部采用铁粉还原.笔者开发了一种高效的Pd/C催化剂,分别选用甲醇和水作为反应溶剂,实现了高活性、高选择性和高稳定性地催化加氢制备Ⅳ-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺.为了抑制原料和产物在水溶液中的副反应.添加少量碱性助剂可以提高目标产物的选择性,最高达到99.3%.     

AlCl3催化邻甲氧基苯胺与丙烯腈加成反应的研究

报道了AlCl3催化邻甲氧基苯胺与丙烯腈发生Michael加成反应合成N-氰乙基-邻甲氧基苯胺、N,N-二氰乙基-邻甲氧基苯胺.结果表明,在60～64 ℃、10%(占邻甲氧基苯胺的摩尔百分数,以下同)无水AlCl3催化下反应12 h,生成N-氰乙基-邻甲氧基苯胺,收率88%;在80～84 ℃、60%无水AlCl3催化下反应16 h,生成N,N-二氰乙基-邻甲氧基苯胺,收率90%.用毛细管气相色谱法对合成的N-氰乙基-邻甲氧基苯胺、N,N-二氰乙基-邻甲氧基苯胺进行了含量的测定,并对其物性和结构进行了表征.     

负载AlCl_3催化剂合成挂式-三环[5.2.1.0~(2,6)]癸烷

采用液固反应法合成了负载AlCl3催化剂,用于催化桥式四氢双环戊二烯异构化合成挂式四氢双环戊二烯的反应。通过考察载体、负载量对催化剂活性的影响,选定SiO2作载体、负载量为60%的催化剂用于该反应;研究了负载催化剂用量、溶剂种类及反应时间对异构化反应的影响,得到了最佳反应条件:以挂式四氢双环戊二烯作溶剂,催化剂质量分数14%,反应时间2 h。在此条件下桥式四氢双环戊二烯的转化率为99%,挂式四氢双环戊二烯的选择性为97.9%。该过程反应后处理简单,环境友好。     

Combination of non-thermal plasma and heterogeneous catalysis for oxidation of volatile organic compounds: Part 2. Ozone decomposition and deactivation of γ-Al2O3

The role of ozone was studied for two different configurations combining non-thermal plasma (NTP) and heterogeneous catalysis, namely the use of a gas phase plasma with subsequent exposure of the effluent to a catalyst in a packed-bed reactor (post-plasma treatment) and the placement of the catalyst directly in the discharge zone (in-plasma catalysis). Non-porous and porous alumina and silica were deployed as model catalysts. The oxidation of immobilised hydrocarbons, toluene as a volatile organic compound and CO as an inorganic pollutant were studied in both operational modes.

While conversion and selectivity of hydrocarbon oxidation in the case of catalytic post-plasma treatment can be fully explained by the catalytic decomposition of O₃ on γ-Al₂O₃, the conversion processes for in-plasma catalysis are more complex and significant oxidation was also measured for the other three materials (-Al₂O₃, quartz and silica gel). It became obvious that additional synergetic effects can be utilised in the case of in-plasma catalysis due to short-lived species formed in the NTP.

The capability of porous alumina for ozone decomposition was found to be correlated with its activity for oxidation of carbon-containing agents. It could be clearly shown that the reaction product CO₂ poisons the catalytic sites at the γ-Al₂O₃ surface. The catalytic activity for O₃ decomposition can be partially re-established by NTP treatment. However, for practical purposes the additional reaction pathways provided by in-plasma catalytic processes are essential for satisfactory conversion and selectivity.     

3-氯-4-氟硝基苯的微波合成法

研究了以3,4-二氯硝基苯为原料通过卤素交换氟化合成3-氯-4-氟硝基苯的反应。结果表明，微波加热条件下反应速率是常规加热的3～12倍。收率和选择性也都有提高。金属Lewis酸A1C13和SbCl3用作本反应的催化剂可以取得良好的效果，其中SbCl3效果最好，用于400W微波加热反应10min可得到97．0％的收率。     

AlCl_3-PAM处理氧化铁悬浮液的流变性

应用LVDV-Ⅲ+型可编程流变仪测定了氧化铁悬浮液AlCl3-PAM联合处理后的流变特性,考察因素包括AlCl3浓度、PAM种类。结果表明,AlCl3-PAM联合处理后氧化铁悬浮液在测定范围内表现出宾汉流体的特征;表观粘度随AlCl3浓度的增大先增大后减小;絮凝剂种类对悬浮液流变性的影响是复杂的;选用AlCl3浓度为0.5 mol/L,MW=500万的非离子型PAM作絮凝剂,氧化铁—水悬浮体系聚集效果好;并对有关实验现象进行了理论分析。     

2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇的制备与纯化

以1,1,2,3,3-五甲基茚满与环氧丙烷为原料,二氯甲烷为溶剂,无水氯化铝催化合成2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇(俗称茚满醇)。考察了原料摩尔比、无水氯化铝用量、反应温度对茚满醇选择性的影响。采用超声辅助溶解-结晶的方式对产品进行了纯化。结果表明,在-10～-15℃时,原料摩尔比n(五甲基茚满)∶n(环氧丙烷)∶n(无水氯化铝)=1∶1.2∶1.2的条件下反应2 h,五甲基茚满转化率55.8%,茚满醇选择性99%。经结晶纯化后茚满醇纯度达99%,避免了减压蒸馏产生的焦杂味。通过FTIR、GC-MS、HRESIMS、元素分析、1HNMR和13CNMR对茚满醇结构进行了表征。     

AlCl3改性阳离子交换树脂催化合成异丙叉甘油

以无水AlCl3、阳离子交换树脂和AlCl3改性阳离子交换树脂为催化剂,对丙三醇与丙酮缩合反应进行了研究,AlCl3改性阳离子交换树脂对反应的催化效果最佳. Hammett指示剂法和吡啶吸附红外表征结果表明,采用AlCl3对阳离子交换树脂进行改性后,催化剂的酸强度有所提高,催化活性增强. AlCl3改性阳离子交换树脂催化合成异丙叉甘油的优化反应条件为：反应温度82℃,n丙三醇/n丙酮=1:3,催化剂用量为丙三醇质量的10%,反应时间11 h,异丙叉甘油收率为90.9%.     

由煤矸石酸浸液通氯化氢气体制备六水三氯化铝

采用向氯化铝溶液中通氯化氢气体的方法制备结晶氯化铝,考察了通氯化氢气体结晶的工艺条件,进而研究了煤矸石酸浸滤液制备六水三氯化铝过程中结晶残余液循环对煤矸石酸浸效率、杂质富集及结晶的影响。结果表明,随氯化氢气体通入量的增加及结晶温度的降低,六水三氯化铝的结晶量和结晶效率均增加。利用煤矸石酸浸滤液制备结晶氯化铝时,结晶残余液的循环利用会使酸浸液中的铝及各杂质元素富集,杂质的富集会影响六水三氯化铝结晶产品的品质,5轮循环后,结晶氯化铝的产品质量不稳定。     

固载化AlCl_3催化剂上萘与丙烯的烷基化反应

采用两步气相法制备了AlCl_3/Naβ、AlCl_3/SiO_2、AlCl_3/NaMCM-41和AlCl_3/NaY固载AlCl_3催化剂,并考察其在萘和丙烯烷基化反应中的催化性能。通过N_2吸附、傅立叶变换红外光谱及化学分析法表征了载体的物化性能及催化剂表面酸性。结果表明,AlCl_3固载化作用对载体的比表面积、孔容和孔径大小具有较大影响,且催化剂孔道结构影响萘烷基化反应活性和选择性。以Naβ为载体制备的AlCl_3/Naβ催化剂具有较高的萘与丙烯的烷基化反应活性,在反应温度85℃、反应时间5 h和常压条件下,萘转化率为77.63%,n(2,6-二异丙基萘):n(2,7-二异丙基萘)达到1.02。     

4-乙基-N,N-二氰乙基苯胺催化合成研究

4-乙基苯胺与丙烯腈在AlCl3的催化下发生加成反应合成4-乙基-N,N-二氰乙基苯胺,其合适的反应条件是:AlCl3的用量为4-乙基苯胺质量的30%,反应温度为78~90℃,反应时间为8 h。结果表明:AlCl3对该反应具有很高的催化效率,目标产物收率可达93%。同时对4-乙基-N,N-二氰乙基苯胺的物性和结构进行了表征。     

AlCl3对纤维素高温液态水中水解反应的影响

以微晶纤维素为模型化合物,研究了AlCl3对其在高温液态水(HTLW)中的水解反应的影响.液相产品分析显示,AlCl3能够促进纤维素水解,降低水解反应温度,并在短时间内提高葡萄糖的收率.在T=260℃,P=5.2±0.2 MPa,t=1 min,体系中加入0.01%(质量百分浓度)的AlCl3可以将纤维素的转化率提高至...