一种新型的含油污水深度处理絮凝剂研制成功

大庆油田设计院研制的“含油污水深度处理絮凝剂XN－9409”，已于1996年11月26日通过大庆石油管理局组织的技术认定该絮凝剂在水溶液中溶解，形成具有大量正电荷的高分子离子，产生表面电荷中和作用，减少了颗粒间的排斥作用，从而使污水中的悬浮固体颗粒发生凝聚，然后被去除。在现有含油污水深度处理工艺流程上使用，加药浓度为20mg／L，污水温度不低于41C，经一次加药，沉淀过滤处理后的水质，达到SY5329－88标准水中含油＜5．0ms／L，悬浮固体含量＜5．0mg／L，粒径＜2．0um的颗粒体积占颗粒总体积的80％以上，膜滤因数＞20等项指标…     

SHM气田含油污水处理药剂筛选

SHM气田采出污水具有高含油、悬浮固体含量高、高矿化度、弱酸性、油水分离慢等特点,影响回注系统的正常运行。采用混凝沉降法处理采出污水,对p H值调节剂、除铁剂、无机絮凝剂和有机絮凝剂的种类和加量进行了优选,研究了加药时间间隔和加药次序对絮凝效果的影响。结果表明,在气田采出污水中先加入0.5 m L/L除铁剂双氧水、3 min后用Na OH将p H值调至7.5左右、1 min后加入100 mg/L无机絮凝剂PAC、2 min后加入6 mg/L有机絮凝剂阳离子聚丙烯酰胺,处理后水质由弱酸性变为中性,絮体完全沉降时间为8 min,悬浮固体含量由400~700降至14~30 mg/L,含油量由722~1366降至32~42 mg/L,达到注入水水质要求。     

油田水处理用清水絮凝剂QS-01的评价及应用

报道了絮凝剂QS-01的室内评价和现场试验结果,测定在絮凝剂最佳加量25 mg/L时的处理效果。结果表明：室内评价中,处理后污水透光度最大为99.2%,絮凝时间为40 s左右,絮体含水率最低为82.3%。加入QS-01后现场水样污水含油为58 mg/L,优于在用药剂QSXN-015的63 mg/L。2020-09-22该絮凝剂开始在某油田进行现场中试,加药浓度为25 g/m³,加药后污水缓冲罐后各级出口污水含油量明显下降,溶气浮选器出口、斜板撇油罐出口和注水缓冲罐出口各级污水含油下降明显,分别为60,13 mg/L和2 mg/L左右,现场效果良好。     

文一污水站减少污泥产生量的污水处理技术

为了减少文一污水站按现行工艺在高pH(8.0-8.5)下处理油田污水过程中产生的污泥量，开发了一种新的污水处理工艺，在室内实验条件下，用一种pH调节剂将污水pH控制在7．0－7．5，加入除铁剂，除铁增效剂各100mg/L，得到了最好的净水效果（滤膜系数MF＞30），车原污水相比，净化水污泥产生量由10．8g/L降至－1g/L，50℃，15d静态腐蚀速率为0．0089－0．0110mm/a，平均0．0097mm/a，SRB菌数为0，TGB菌数0－10^1个／mL，与地层水完全配伍；矿化度和主要成垢离子浓度有所降低。在文一污进行了为期47d的现场试验，结果表明：（1）在pH6.8-7.2，除铁剂和增剂剂加量分别为150，130mg/L时，净水效果最好，外输入MF＞28，SS 5mg/L，含油2mg/L，（2）pH增大时污泥产生量增大，处理后水水质变差；（3）pH6.8-7.2除铁剂130mg/L，增效剂100mg/L为最佳净水条件，外输水MF＞20；（4）净化水腐蚀性符合水质指标，主要腐蚀因素是二次沉降罐曝氧，加入Na2SO3可降低溶解氧含量，但引起水质下降；（5）试验期间污泥量减少1／2－1／3。（6）处理后水水质波动主要是水量波动引起的。     

杏十三-Ⅱ含聚合物污水絮凝剂用量优化

针对处理油田含聚污水的絮凝剂用量优化研究提出一种研究方法,即通过测定杏十三-Ⅱ联合污水站采出液Zeta电位、悬浮固体含量以及粒径中值微观参数,得到絮凝剂用量与各项参数之间的变化规律,并找出絮凝剂最优用量范围,实现该联合站絮凝剂用量优化。实验得出,投加无机絮凝剂聚合硫酸铁(PFS)、聚合硫酸铝(PAC)及有机絮凝剂聚丙烯酰胺(PAM)、聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)均使粒径中值增大、Zeta电位趋于0且悬浮固体含量降低,其中PAC的最优用量范围为90~130mg/L;同时,当投加90mg/L PAC+40mg/L PAM复合絮凝剂时,既能提高污水处理效果,也可以减少无机絮凝剂用量,达到优化的目的。     

絮凝剂实际应用技术研究

水中含有聚合物是影响污水处理效果的主要因素 ,必须根据污水含聚合物的量选择不同的絮凝剂 ,分析发现HY - 1型絮凝剂对含聚 >15 0mg/L的污水处理效果好 ;WL - 1型絮凝剂对含聚浓度 5 0～15 0mg/L或含聚浓度更高的污水处理效果较好 ;FX99型絮凝剂对浓度 <5 0mg/L的污水处理效果较好。     

桩西油田回注污水对储层损害的室内实验研究

桩西油田回注污水水质多项测定值超过行业标准B3级指标。结合桩西油田实际情况讨论了5种因素对地层渗透率的伤害:悬浮固体颗粒;含油量;污水腐蚀;细菌(腐生菌和硫酸盐还原菌)及其代谢和腐蚀产物;污水结垢(预测及注水井油管、地面管线结垢物组成)。在模拟油藏温度(120℃)、压力(30MPa)下,用4组油藏岩心(用2%KCl溶液测定的基准渗透率在0.05×10-3～2.0×10-3μm2范围)分别考察了含不同粒径(<0.45,<0.2,<4.0μm)固体颗粒、不同乳化原油含量(10和20mg/L)、不同铁含量(10和15mg/L,以Fe(OH)3计)的模拟实验污水及现场回注污水对岩心渗透率的伤害程度,结果表明:在本实验条件下,悬浮固体颗粒的伤害程度随渗透率减小和颗粒粒径增大而增大;乳化油滴的伤害十分严重;胶态铁在高浓度(15mg/L)才造成伤害;现场回注污水对基准渗透率～1.0×10-3和～0.05×10-3μm2的2个岩心的伤害程度相当高,渗透率较低时伤害较严重。图11表3参1。     

一种有机硫类絮凝剂DTC的合成及性能评价

讨论了由有机伯胺或仲胺和CS2合成二硫代氨基甲酸盐DTC的反应及副反应,简介了合成工艺。根据红外光谱确认了由三乙烯四胺合成的二硫代氨基甲酸盐（以下简称DTC）的结构。以含原油350 mg/L、含悬浮固体55.1 mg/L,含Fe^2＋10.0 mg/L的模拟污水为实验水样,考察了该DTC的絮凝性能,在40℃、pH=6-7、沉降时间30分钟条件下DTC的适宜加量为20 mg/L,此时污水含油量为9.0 mg/L;使用DTC的适宜pH范围在4-8,pH=6为最佳值,适宜温度范围为10-45℃,温度高于45℃时DTC可发生热分解;DTC的除油效果随污水中Fe^2＋浓度增大而改善。在含油89.1 mg/L、含悬浮固体55.1 mg/L、含Fe^2＋13.2 mg/L的油田污水中,DTC的除油率最高,远高于常用絮凝剂PFS,PAC,CPAM,HPAM和PAM。当污水中不含Fe^2＋时,DTC无絮凝除油效果。讨论了DTC在Fe^2＋参与下的絮凝过程。图5表1参8。     

XN-8807含油污水絮凝剂的研制和应用

XN-8807含油污水絮凝剂是以无机高分子絮凝剂PACS(聚硫氯化铝)和有机高分子絮凝剂LG(改性的阳离子聚丙烯酰胺)为主,并添加少量的SP型的表面活性剂复配而成,专门用于由电脱水器脱出的含油污水的净化处理.该剂具有合成配制简单、加药量少、效果好、适应性强、使用方便、价格低、无毒等特点.在投药量不大于15mg/L,处理水温42℃以上时,可使经加药、混凝、沉降、过滤后的含油污水中的含油量、悬浮固体、粒度及膜滤因数4项指标,达到SY5329-88规定的标准.     

氧化-混凝法用于油田回注污水处理研究

报道了过氧化辅助混凝法处理油田回注污水的研究结果。简述了方法原理。在室内实验研究中将油田污水先用石灰乳处理，使pH值升至7．07～7．3，先后加入合20％H2O2的氧化剂和混凝剂聚硅酸铝铁，沉降后的上清液经砂滤器过滤即得到净化污水。加入氧化剂5mg/L和混凝剂60mg／L，使污水中含油、悬浮固体、总铁、舍硫(S^2-)分别由146、43、26、8．0mg／L降至2．8、2．1、0．1、0mg/L；与单独使用混凝剂相比，混凝剂的最优加量范围由80～100mg／L扩大至40～90mg／L，适应处理水量变化的能力大大增强；氧化剂最优加量范围为4～6mg/L.在中原油田采油三厂进行的现场试验中，过氧化辅助混凝法(5mg／L氧化剂 60mg／L混凝剂)处理后的污水，舍油、悬浮固体、总铁、舍硫、MF、TGB、SRB、腐蚀速率等指标均大大优于混凝法(90mg/L混凝剂)处理后的污水，特别是MFF值高达42，TGB和SRB茵数为0，腐蚀速率为0．0386mm／a；在水处理流程中，被处理水的腐蚀速率除混合罐内高于来水外，均低于0．076mm/a；处理后污水合氧量低，水质的稳定性提高。图5表4参5。     

大港油田南部油区生活污水回注的可行性

大港油田南部油区生活污水水质分析表明,生活污水与生产用清水的差别在于CODcr、悬浮固体含量和含油量较高,CODcr平均含量为353.8 mg/L,悬浮固体含量平均为57.6mg/L,含油量平均为8.8 mg/L。根据南部油区生活污水的实际产量和水质状况,研究制定了南部生活污水回用的处理技术方案,即加入80～100 mg/L的絮凝剂PAC与1 mg/L的助凝剂PAM进行絮凝处理,通过沉降处理后可使污水中的悬浮固体含量小于10 mg/L,达到回注水C3级的要求,其直接处理成本约为0.73元/m3。将处理后的南部生活污水以混注的形式全部用于油田生产,每年节约费用约203.7万元。     

马寨油田污水腐蚀与结垢处理技术

针对马寨油田注入水在井筒中结垢、水质波动大等问题,开展了马寨油田污水腐蚀与结垢原因分析及处理技术研究,确定了污水腐蚀与结垢的主要因素,并采用絮凝剂与除硫杀菌剂等对污水进行了处理.实验表明,当pH为7.5,无机絮凝剂加量为50 mg/L、有机絮凝剂加量为0.5 mg/L、除硫剂浓度为20 mg/L、加药时间间隔为30 s时,污水絮凝处理效果较好,此时硫、铁残留量分别降低到0.3和0.5 mg/L以下,悬浮物含量约3mg/L,透光率在93%以上,腐蚀速率为0.064 mm/a,结垢量为3.8 mg/L.     

聚硅氯化铝的研制及对油田污水的絮凝性能

根据絮凝剂净化长庆油田含油污水的效果(上清液浊度、透光率，絮体体积、相对沉降速度)，实验考察了由试剂偏硅酸和工业品聚合氯化铝制备絮凝剂聚硅氯化铝(PASC)的条件。结果表明，以30％Na2SiO3溶液和30％H2SO4溶液按体积比1：2进行反应，最佳硅酸聚合(凝胶)时间为5小时，最佳硅铝摩尔比为1：8～1：9；在含油污水中最佳投药量为80mg／L。还考察了PASC(80mg／L)与少量(1mg／L)有机高分子絮凝剂(阴、阳、非离子PAM及一种阳离共聚物PUPE)复配物的絮凝效果，加入PUPE使上清液透光率由单用PASC时的93．0％升到94．6％，浊度由9NTU降到7NTU。图3表3参5。     

干粉絮凝剂自动加药工艺在油田污水处理中的应用及效果

大庆油田水驱非气浮污水处理站液体絮凝剂的加药浓度一般为30~40 mg/L,对于处理量为10 000 m~3/d的污水站每天至少需要人工加药12桶。为了减轻工人劳动强度,提高加药效果和自动化水平,在大庆外围2座处理污水量超过10 000 m~3/d的污水站应用了絮凝剂自动加药工艺,采用干粉絮凝剂替代液体絮凝剂、自动设定加药替代人工估量加药的技术,实施后在相同水质达标效果下,每立方米污水药剂成本降低22%,2座联合站年节省药剂费用6.41万元。     

气浮预处理工艺对气田水的处理效果评价

针对气田污水与油田污水混合处理后,对污水处理系统的工艺及设备造成腐蚀及外输水质不达标的问题,采用气浮预处理工艺对气田污水进行预处理后再与油田污水混合处理。通过优化气浮预处理工艺的加药浓度、气水比、回流比,保证污水处理系统外输水质达标。优化结果表明,在有机絮凝剂加药浓度30 mg/L、回流比20%、气水比7%条件下,气浮处理气田水效果最佳,出水含油浓度为8.08 mg/L、悬浮物浓度为10.99 mg/L,达到预处理外输指标要求。气田污水气浮预处理系统投产后,有效改善了油田污水处理系统效果,含油污水站外输含油和悬浮物平均浓度为2.54 mg/L和3.19 mg/L,可满足污水站外输水质要求。     

水驱油中复配絮凝剂体系的优选及性能研究

针对大庆油田污水成分较为复杂、絮凝剂和混凝剂用量大、成本高等特点,以大庆油田九厂龙一联合站污水为研究对象,实验研究了不同混凝剂和絮凝剂在不同加药浓度下的絮凝效果,从5种混凝剂和6种絮凝剂优选出较佳药剂,然后对其进行配伍性分析,确定最佳混凝剂和絮凝剂复配体系。实验研究结果表明,最佳复配体系为混凝剂GYT20 mg/L和絮凝剂MT1.0 mg/L,去浊率和除油率分别为97.42%和91.27%,悬浮物固体含量为12 mg/L。为保证油田回注水达到大庆油田现场要求,提供相应的理论和实验依据。     

震动膜处理油田采出水的试验研究

为了提高外围油田特低渗透油层的采收率,保证处理后的采出水全部回注特低渗透油层,要求处理后含油污水必须达到回注水水质指标,即满足SY/T 5329—2012 《碎屑岩油藏注水水质指标及分析方法》的相关要求：含油质量浓度≤5 mg/L、悬浮固体质量浓度≤1 mg/L、悬浮固体颗粒粒径中值≤1μm。但目前油田常用的粒状滤料过滤器,由于过滤精度的限制,即使进行三级或四级过滤处理,其处理后水质也无法满足回注的要求。为此,迫切需要开展震动膜精细过滤含油污水的处理试验研究,以满足对回注水的严苛要求。经现场试验研究得出：震动膜精细过滤处理含油污水技术可行,处理后的水质指标能够满足油田开发的需要,是确保注入水水质达标的重要技术措施之一。     

三元复合驱污水处理的研究

以大庆某采油厂三元复合驱现场污水为研究对象,在污水中加入混凝剂和阳离子接枝淀粉有机絮凝剂,研究了混凝剂和絮凝剂用量对污水处理效果的影响,在较佳配方条件下,可使三元复合驱污水处理后水中含油量为痕量,悬浮固体含量小于20 mg/L,达到水质指标要求.     

混凝气浮—臭氧活性炭—双膜法回用处理化工外排污水

采用混凝气浮—臭氧活性炭—双膜(超滤-反渗透)工艺处理化工外排污水,在4 m3/h的中试装置上进行了工艺条件的优化试验。结果表明,在回流比(溶气水占处理水的体积分数)为30%,絮凝剂聚合氯化铝(PAC)、助凝剂聚丙烯酰胺(PAM)、臭氧投加量(处理水中的质量浓度)分别为75,1.75,32 mg/L的优化条件下,中试装置在线稳定运行84 h,外排污水COD值由50~80 mg/L降至小于10 mg/L,去除率高于70%; 悬浮物(SS)质量浓度由10~50 mg/L降至小于0.1 mg/L,去除率达99%; 电导率由3 200~3 600μS/cm降至小于20μS/cm,去除率大于94%,出水水质优于循环冷却水补充水的水质要求。     

华孚含聚污水化学处理技术在孤岛六联合站的应用

所报道的含聚污水处理技术,使用两种净水剂和孤岛六联合站的一级气浮-二级气浮-精细过滤系统,处理用于回注的含聚合物、高含油、高矿化度采油污水.在一级气浮前加入除油剂HF-SL-1,该剂含有效物＞15%,其主剂具有支链型嵌段结构,嵌段单元之一含CH2CH2(CH3),生产原料含-N (CH3)(C2H5)2基团,复配有其他聚合物,可快速破乳除油而不去除悬浮物.在二级气浮前加入脱稳絮凝剂FS-SL-2,该剂含有效物＞45%,由几种单剂组成,能通过改变HPAM的水溶性而使聚合物和悬浮固体构成的胶体失稳、絮凝并从污水中去除.2006年6～9月,在污水处理量480 m3/d的孤六联合站污水处理系统进行现场试验,HF-SL-1加量为80 mg/L,HF-SL-2加量为220 mg/L,结果如下:原水、一级气浮后、二级气浮后、过滤后污水含油量(mg/L)/去除率为:1975.2, 189.5/90.4%, 2.81/98.5%,1.50/46.6%;悬浮物含量(mg/L)/去除率为:310.00,93.34/69.9%,7.25/92.2%,1.25/82.8%;聚合物含量(mg/L)/去除率为:79.20,65.80/16.9%,3.50/94.7%,1.50/57.1%.一级气浮回收油可直接进入原油脱水系统,二级气浮浮渣含油1.32%,含水96.67%.图1表2参5.