一锅法合成3,6-二氯-4-碘哒嗪

以3,6-二氯哒嗪为原料,在四甲基哌啶氯化锌氯化锂(TMPZnCl·LiCl)作用下发生锂化反应,所得3,6-二氯哒嗪-4-基锂和单质碘进行碘化反应一锅法合成3,6-二氯-4-碘哒嗪,并采用~1H-NMR和ESI-MS对目标产物的结构进行了表征。对碘取代反应的因素进行了考察,得到的最佳反应条件为:物料比n(I_2)∶n(3,6-二氯哒嗪)=1.5∶1,反应温度为25℃,反应时间为30min。在此最佳反应条件下,3,6-二氯-4-碘哒嗪的收率为85.0%。     

新型碘代氧膦单体的合成

以双(4-氟苯基)-3-氨基苯基氧膦(ABFPPO)为原料,通过重氮化-碘代的反应历程,合成了新型的碘代氧膦化合物双(4-氟苯基)-3-碘苯基氧膦(IBFPPO),为药学、化学提供了一个新的重要的合成中间体。     

3-碘代-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯的合成

介绍了一种水相合成杀菌剂3-碘代-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯的方法:以2-炔丙基-丁基氨基甲酸酯、碘为主要原料,水为溶剂,次氯酸钠为氧化剂进行反应,试验了温度、原料配比、时间等反应条件,得出了最佳工艺条件,所得产物含量≥98.5%,收率为90%～92%(以碘计)。     

4-氯-3-氟甲苯和4-溴-3-氟甲苯的合成

以红色基GL（邻硝基对甲苯胺）为原料，采用“高温”重氮化反应分别经Sandmeyer反应、还原反应和schiemann反应可制得纯度≥99．9％（GC）的4-氯-3-氟甲苯和纯度≥99．0％（GC）的4-溴-3-氟甲苯，总收率分别为33．8％和33．9％。其中重氮化氯代反应的最佳反应条件为：反应温度50℃，     

3-硝基邻苯二甲酸为配体四核钛配合物的合成及晶体结构分析

文章通过水相法合成出了新的配合物，并在无水乙醇中挥发重结晶培养出了一个“笼状”的（μ4-O）（μ2-OEt）4（μ2-OMe）（μ3-C8H3NO6）2（OEt）3C2Ti配合物的单晶，并通过IR、1HNMR及单晶X-射线衍射等方法对其进行了结构表征，结果表明：该晶体为单斜晶系，空间群为P2（1）／c，a=12．2220（15）A，b=17．4542（13）A，c=20．679（3）A，α=90．00°，p=90．716（8）°，Y=90．00°，V=4411．2（8）A^3。     

碘代二茂铁的合成

卤代二茂铁是一类重要的金属有机化学试荆,常用作二茂铁衍生物合成的中间体。其中碘代二茂铁方便易得,反应活性好,应用广泛。文献报道卤代二茂铁的合成方法可归纳为以下两类:1.通过汞化反应     

一锅法合成3-硝基吡唑的研究

以吡唑为原料,经发烟硝酸和醋酐体系硝化后,将反应液在水热釜中高压反应,一锅法合成了3-硝基吡唑。产物经红外光谱、熔点、高效液相色谱表征。优化反应条件为:4.0 g吡唑、4.4 m L发烟硝酸、10.7 m L醋酐在冰水浴中反应1 h,然后将得到的反应液在170℃下、在水热釜中高压密封反应3 h,3-硝基吡唑的收率达46.2%。     

4-甲氧基-3-卤代联苯的合成研究

该文以对甲氧基联苯胺为原料,在-5～0℃下进行重氮化,进一步与氯化亚铜或溴化亚铜在90℃发生Sandmeyer反应,得到4-甲氧基-3-卤代联苯,考察了原料配比、反应温度和反应时间等对反应的影响,并通过熔点、红外光谱、核磁共振等对其进行了表征。研究结果表明：采用本方法合成的3-氯-4-甲氧基联苯的总收率为63%,3-溴-4-甲氧基联苯的总收率为51%。     

邻羧基苯肼盐酸盐的合成工艺研究

本文以邻氨基苯甲酸为原料,经重氮化后,在表面活性剂PEG-600和少量锌粉存在下,70℃时经亚硫酸钠还原、20～25%的盐酸酸析后制得邻羧基苯肼盐酸盐,产率83.4%,含量(HPLC)≥99.5%,邻氨基苯甲酸:亚硝酸钠:盐酸:亚硫酸钠为1.0:1.02:3.0:2.5(mol/mol),邻氨基苯甲酸:PEG-600:锌粉为1.0:0.02:0.05(W/W)。     

问巯基苯乙酸的合成

以间氨基苯乙酸为原料,经重氮化与乙基黄原酸钾反应,经水解合成间巯基苯乙酸。该方法原料易得、条件温和、操作方便。     

氟虫双酰胺的合成研究

分别以3-硝基邻苯二甲酸、2-甲基-2-氨基丙醇和邻甲基苯胺为起始原料,合成氟虫双酰胺的3个重要的中间体:3-碘代邻苯二甲酸酐、1,1-二甲基-2-甲硫基乙胺和2-甲基-4-七氟异丙基苯胺。再将3个中间体依次拼接合成氟虫双酰胺,总收率为47.7%(以3-硝基邻苯二甲酸计),含量大于95%。     

一锅法合成2-(3-乙氧基-4-正癸氧基苯胺基)亚甲基丙二酸二乙酯

以4-羟基-3-乙氧基苯胺为原料,先与乙氧亚甲叉丙二酸二酯缩合、再与溴癸烷成醚得到2-(3-乙氧基-4-正癸氧基苯胺基)亚甲基丙二酸二乙酯,总收率为89.2%。缩合反应在无溶剂条件下进行;癸烷基化反应通过加水催化,严格控制反应体系的含水量在2.0%⁵.0%,不仅可以加快反应速率,而且提高了转化率,避免了催化剂使用,是一条适合生产的新合成工艺路线。     

一种弱酸性绿光黑染料的合成研究

本文对一种弱酸性绿光黑染料的合成进行了研究。合成工艺为对硝基苯胺经重氮化后,在酸性条件下与H酸偶合,合成一次偶合物;4,4'-二氨基苯磺酰替苯胺重氮盐在碱性条件下分别与上述一次偶合物和间苯二酚偶合,合成绿光黑染料。经测试,该染料牢度性能优于直接黑RN和直接耐晒黑G。     

3-叔丁氧羰基氨甲基苯甲酰胺的合成

采用一锅法,以3-甲基苯甲酸为原料,经溴取代、酰胺化及Gabriel还原3步反应合成了标题化合物。其结构经1HNMR和MS表征,总收率35%。     

1—氢吲唑—3—羧酸的合成

以吲哚醌为原料,经碱催化开环、重氮化反应、还原反应及脱水环化制得1-氢吲唑-3-羧酸,探讨了各因素对反应的影响,得到了较佳反应条件,收率达43%。     

间羟基苯磺酸合成工艺研究

系统研究了以间氨基苯磺酸为原料，通过重氮化，然后在酸性条件下水解制得间羟基苯磺酸的合成工艺。考察了重氨化过程中的NaNO2用量、H2SO4用量、重氮化温度、重氮化反应时间和水解过程中水解温度、水解用稀硫酸浓度及水解时间对间羟基苯磺酸收率的影响。实验表明，最佳工艺条件为：NaNO2与间氨基苯磺酸的摩尔比为1．05：1，重簧L化用H2SO4与间氨基苯磺酸的摩尔比为2．0：1，重氮化温度9℃，重氮化反应时间2小时，水解温度80℃．水解用稀硫酸浓度10％，水解时间川、时，间羟基苯磺酸收率90.95％：     

3-氧环丁羧酸的合成研究

以丙酮、甲醇、溴和丙二酸二酯为起始原料,经过溴化、环合、水解及脱酸合成了3-氧环丁羧酸,4步反应总收率44.07%。产品经1H NMR、元素分析和质谱表征。改进后的方法具有操作简单、成本低等优点,适合工业化生产。     

3-（二氟甲基）-1-甲基-1日-吡唑-4-羧酸的合成研究

以丙炔醇为起始原料,经次氯酸钠氧化、纳米级二氧化钛催化酯化、加成、取代、环合、甲基化,水解得目标化合物3-（二氟甲基）-1-甲基-1日-吡唑-4-羧酸,总收率大于52％（以丙炔醇计）,含量大于98％（HPLC）。