热解燃烧废TBP/OK料液配制

采用热解燃烧法处理放射性废磷酸三丁脂/煤油(TBP/OK)溶剂时,为避免热解产生的磷酸腐蚀以及使其充分热解,需在TBP／OK溶剂中加八固磷剂和表面活性剂,并配成均匀、稳定料液。本工作研究配制TBP／OK乳状液和TBP主要降解产物磷酸二丁脂(DBP)对乳状液配制的影响。利用放射性废TBP／OK溶剂进行了热解燃烧废TBP/OK料液配制的配方验证，并推荐了一种能够满足工业规模处理放射性废TBP／OK的料液配方。     

2 应用新型聚合物吸附材料固化液体放射性废物

中国原子能科学研究院与美国太平洋贸易公司开始讨论应用新型聚合物吸附材料来处理液体放射性废物，特别是含^3H的有机废油和来自后处理厂的溶剂，诸如真空泵油、润滑剂、闪烁液、废TBP／OK溶剂等。双方决定推进合作，并于2005年4月和10月先后两次在实验室进行模拟试验。模拟的液体废物流有真空泵油、废树脂泥浆、30％TBP／OK、闪烁液、无机酸、碱、盐等。模拟试验的目的是：应用聚合物吸附剂固化上述模拟废液，以确定废物与吸附剂的最佳比例.     

Treatment of Radioactive Waste TBP/OK by Supercritical Water Oxidation

<正>Tributyl phosphate (TBP) is an extraction agent with superior performance.Many countries use TBP as extractant,kerosene (OK) as diluent of the TBP/OK system for nuclides such as uranium and plutonium extraction and purification in uranium purification and spent fuel reprocessing.After used for several times,because of its degradation in chemical and irradiation effects,     

1AW样品的预处理方法

研究了以包覆有机物的二氧化硅为支持体,TBP、CMP和CMPO等萃取剂为固定相,通过萃取色谱法共萃取样品中待测的铀、镎、钚,分离绝大部分放射性裂片。结果表明:采用硅基TBP溶剂浸渍树脂进行预处理后,铀回收率接近100%,镎和钚总的回收率为99.6%;通过裂变核素去污因子可以估算,样品总γ放射性可以降低1.3×103倍,总β放射性可以降低1.18×103倍。     

DHDECMP-TBP/煤油萃取模拟高放废液中的稀土元素工艺研究

测定了用22％DHDECMP-42％TBP/OK从模拟高放废液中萃取各稀土元素的分配比。以此为基础,在微型离心萃取器（转鼓1cm）串联台架上进行了从模拟高放废液中萃取稀土元素的工艺研究。萃取段为6级萃取,2级洗涤;反萃段为6级反萃。流比AF∶AX∶AS为1∶1.5∶0.5;BF∶BX为1∶1。实验考察了各级中稀土元素的浓度分布。除Y外,稀土元素的回收率大于99％,所有稀土元素的反萃率均大于96％。     

废TBP-溶剂的固化研究

李文研究苯乙烯固化处理废TBP溶剂的工艺条件。用模拟的废TBP溶剂和联邦德国WAK后处理厂的真实废TBP溶剂制备了固化样品,测定了它们的抗浸出性能、耐辐照性、热稳定性和贮存耐久性。此法能包容高达70％(W)的废TBP溶剂。测定结果表明,固化物满足贮存和处置的要求。     

TBP/煤油热解焚烧装置的改进及冷试验证

国内低放废液磷酸三丁酯/煤油(TBP/煤油)热解焚烧处理设施的主要核心设备——热解炉是从国外某公司引进的,在工程系统冷调试过程发生了热解炉的搅拌桨卡死和高温气体过滤器严重堵塞的情况,导致系统不能稳定运行。经对热解炉检查,发现国外引进热解炉存在设计和制造缺陷,不能满足系统稳定运行。通过系统分析研究,国内自主设计一套磁力驱动搅拌桨转动装置和烧结金属高温气体过滤器,在后续调试过程中取得了比国外某公司原设计更好的运行效果,使得我国TBP-煤油热解处理设施顺利调试成功。     

TBP-煤油热解燃烧冷台架试验

设计,加工,安装了１套处理能力为２５ｋｇ．ｈ＾－１的ＴＢＰ／煤油热解燃烧冷台架试验装置,并进行了调试和主要的工艺条件试验。实验结果表明;在给定的条件下,ＴＢＰ的热解率和磷的固定率均≥９９．５％,系统对Ｕ,Ｓｒ,Ｃｓ的净化系数（ＤＦ）达１０＾６以上。研究结果为工程装置设计提供了科学依据。     

Pretreatment TBP Sample for DBP and MBP Measurement by Ion Chromatography

正The reprocessing of nuclear fuel in the pilot plant adopts Purex process,and 30%TBP/OK is used as extractant.In the process,because of present of radiation,heat and acid,tributyl phosphate (TBP)degradation will occur,the     

DHDECMP—TBP／煤油萃取模拟高放废液中的稀土元素工艺研究

测定了用22％DHDECMP－42％TBP／OK从模拟高放废液中萃取各稀土元素的分配比。以此为基础,在微型离心萃取器（转鼓φ1cm）串联台架上进行了从模拟高放废液中萃取稀土元素的工艺研究。萃取段为6级萃取,2级洗涤;反萃段为6级反萃。流比AF：AX:AS 1：1．5：5：0．5;BF：BX为1：1。实验考察了各级中稀土元素的浓度分布。除Y外,稀土元素的回收率大于99％,所有稀土元素的反萃率均大于96％。     

DHDECMP-TBP/煤油萃取模拟高放废液中的裂片元素工艺研究

实验测定了22％ DHDECMP-42% TBP/OK从模拟高放皮液中萃取Zr、Mo、Cs等裂片元素的分配比，并在微型离心萃取器(转鼓φ10mm)串联台架上进行了从模拟高放废液中萃取裂片元素的工艺研究。采用6级萃取，2级洗涤，6级反萃，流比AF：AX：AS＝1：1．5：0．5，BF：BX＝1：1，实验考察了裂片元素的各级浓度分布。对Zr、Mo的净化系数DF分别为3．2、18；对Rb、Cs、DF、Ba，DF＞10^3。     

磷酸加合水解法分离TBP和煤油的研究

在Purex流程中,由于射线和化学试剂的作用,溶剂(TBP 煤油)产生降解现象,因而妨碍了萃取过程的正常进行。为了消除降解产物的影响,国内外已经做了大量研究工作。但许多方法均不能令人十分满意,这主要是因萃取剂TBP和稀释剂煤油性质相差很大,混在一起处理较困难。因而目前有些研究者趋向于将萃取剂和稀释剂分开后再分别处理的手段。根据磷酸可以和TBP形成加合物的性质,采用浓磷酸萃取煤油中的TBP,从而达到使TBP与煤油分离的目的。为辐照后溶剂的再生提供了一种新的可能性。     

板段结构参数对脉冲柱传质的影响

本文研究了在30％TBP(OK)～HNO_3,30％TBP(OK)～UO_2(NO_3)_2～HNO_3体系中,筛板孔径(2～8mm)、自由截面(10～32％)、板间距(2.5～10cm)、开孔形状(平板和喷咀板)、表面浸润性、脉冲强度等对传质的影响。在Ⅰ型柱中,当操作流量相同时,最小的HETS几乎和板结构无关;在Ⅱ型柱中,合适、的板结构(K=2～3)和脉冲强度下,传质效率和Ⅰ型柱相当且有小得多的级停留时间,但K较大时传质效果较差。在较大直径的脉冲柱中,选用大于3mm孔径的板结构是合适的。     

甲基膦酸二甲庚酯对锆、铌、钌离子的萃取行为研究

正目前大部分用于外太空探测的航天器均选用~(238)Pu作为放射性同位素热源,以磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂的溶剂萃取法从辐照镎靶溶解液中分离纯化~(238)Pu是其主要生产途径。然而在分离纯化镎、钚工艺流程中发现TBP存在一定的不足,主要表现在低酸条件下,TBP萃取镎的分配比     

Stability of Nitrous Acid in TBP/OK

<正>According to the high distribution ratio of nitrous acid in TBP,it will be extracted into organic phase with uranium and plutonium in 1A extraction process.If the concentration of nitrous acid is too high,it will severely affect the routine processing of 1B unit because of the reaction with reductant.It is necessary to study on the stability of nitrous acid in TBP/OK to guarantee the accuracy and timeliness of results acid because nitrous acid is unstable.     

用溶剂化萃取剂在碱性氰化物溶液中提取金的溶剂萃取化学

本文研究了利用溶剂化萃取剂,特别是TBP和DBBP从碱性氰化物溶液中萃取金的化学。未稀释的TBP在高离子强度时为一种金的有效的萃取剂。而未稀释的DBBP则不需什么离子强度调节也可用于萃取金。其他烷基磷酯、磷氧化物、亚矾和矾也可用作溶剂化萃取剂。金的溶剂化萃取过程被认为是以下反应中离子对的溶剂作用结果: M~++An(CN)_2~-M~+…Au(CN)_2~- 红外光谱分析得出:TBP或DBBP与Au(CN)_2~-络合物中的中心离子金之间并不生成配位。本文讨论了利用改进的胺萃取剂萃取金时,溶剂化萃取现象的重要意义,并与活性炭吸附金进行了比较。     

放射性废TBP处理技术

介绍了热解焚烧、蒸汽重组、超临界水氧化三种放射性废TBP高温处理技术。因蒸汽重组技术具有设备体积小、成本较低、二次废物简单、减重率高等优点,被视为一种具有优势的TBP高温处理技术,建议我国积极开展该技术的研究。     

HBTMPDTP-TBP从硝酸中协同萃取镅

研究了二(2,4,4三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP)磷酸三丁酯(TBP)煤油(OK)从pH=2～4的10molLNaNO3介质中萃取示踪量镅的行为。结果表明,HBTMPDTPTBP体系有明显的协萃效应。考察了HBTMPDTP和TBP浓度及平衡水相pH值对镅的分配比的影响,用斜率法测定了协萃配合物的组成为:AmA3·HA·TBP。计算了协萃平衡常数并讨论了萃取机理。     

草酸偏二甲肼洗涤PUREX流程污溶

在PUREX流程萃取过程中,高产额裂变产物元素Zr与TBP降解产物HDBP,H2MBP等生成配合物是导致产生界面污物的主要因素。在探讨污溶剂中Zr和HDBP洗涤去污机理的基础上,采用草酸偏二甲肼为洗涤剂,以配制的30%TBP/OK-Zr,30%TBP/OK-HDBP两种模拟污溶剂为研究物,以X射线荧光光谱法测定有机相中的Zr含量,自动电位滴定法测定有机相中HDBP的含量。研究了洗涤温度、相比、洗涤剂浓度等因素对洗涤效果的影响;对比了草酸偏二甲肼和碳酸钠对Zr和HDBP洗涤效果。草酸偏二甲肼水溶液洗涤30%TBP/OK中Zr和HDBP时,适宜条件为:温度40～60℃,相比V(o)/V(a)=1,草酸偏二甲肼浓度为0.4～0.6mol/L,为提高对HDBP的洗涤效果,在加入少量偏二甲肼,使溶液中游离偏二甲肼浓度为0.2～0.3 mol/L时,草酸偏二甲肼洗涤Zr的效果略优于碳酸钠,DF(Zr)可达143;洗涤HDBP的效果与碳酸钠相当,DF(HDBP)可达100以上。     

放射性固体废物热解焚烧处理的实验研究

为了适应焚烧处理含有较多塑料、橡胶等难燃成分的放射性废物的需要,中辐院开展了热解焚烧处理过程的实验研究。热解焚烧的特点是将固体物料的直接燃烧转化为挥发性热解产物的燃烧,燃烧易于完全。在小试与台架试验中确定了热解与燃烧过程的工艺条件,并选定了先于式高效除尘然后碱洗除酸气的烟气净化流程。在此基础上,与核工业某厂合作进行了冷中间试验验证。中试结果表明,在所用的工艺流程和工艺条件下,塑料、橡胶含量较大的废物可以得到完全燃烧,减容效果明显,过程进行比较平稳、易于控制。此过程还具有能耗低、烟气净化流程简单等特点。