二辛基硫醚在贵金属元素分析上的应用 Ⅰ.地质样品中痕量银的中子活化分析

本文研究了二辛基硫醚的萃取性能并将其用于地质样品中痕量银的中子活化分析(NAA)。将地质样品于反应堆(中子通量为(4-7)×10~(13)n/cm~2·s)中照射200h,冷却一个月以上,用HF-HNO_3-HClO_4分解样品,于1N HNO_3介质中用0.2M二辛基硫醚-氯仿溶液萃取,有机相作Ge(Li)γ谱分析,用相对比较法求出样品中银含量。化学产额为92％。分析了水系沉积物、岩石和土壤标样,测得银的含量范围为0.023-4.35ppm,实际样品的测定精密度在±15％以内。     

高灵敏高效液相色谱法测定地质样品中的U和Th

本文开发了一种新的高效液相色谱(HPLC)法,并应用于地质材料中U和Th含量的测定。首先用HF-HClO_4和HCl浸提液在螺旋盖Savillex烧杯中酸消解岩石样品,然后Th和U用定量的两步离子交换法从地质基体中分离出来,最后采用HPLC进行元素测定。Th和U在反相交换柱上用梯度淋洗,10min即互相分离,而且剩余基体元素以α-羟基异丁酸(HIBA)络合物形式与Th和U分离。在与偶氮胂Ⅲ在线后置柱反应之后,Th和U的测定是用可见分光光度测定法完成的。Th和U的检测限分别约为30×10~(-12)和100x10~(12)(或约0.75×10~(-9)和约2.5×10~(-9),用100mg岩石样品)。 HPLC技术已应用于评价分析特性的9种国际参考样品和3种性能良好的管理样品分析。分析样品中Th和U的浓度范围为<10×10~(-9)～>10×10~(-6),HPLC数据与火花源质谱、电感耦合等离子体(ICP)和同位素稀释热电离质谱分折的数值完全吻合。对Th和U含量分别高于50×10~(-9)和5×10~(-9)的测量,方法精密度在1σ置信水平时分别好于±2％和±5％。     

色层分离—原子吸收／火焰光度法测定UO2中痕量碱金属元素

色层分离-原子吸收/火焰光度法是为分析测定动力堆元件、UO_2粉末和芯块中痕量Li、Na、K和Cs而研究建立的标准分析方法。样品用HNO_3溶解后调成5.5 mol·l~(-1)HNO_3介质,通过TBP色层柱,将待测元素与U分离。分别用FAAS和TAES法测定淋洗液中的Li、Na、K和Cs。取样量为0.5g时,4个元素测定下限均为2×10~(-6)。K和Na含量为10×10~(-6)、Li和Cs为5×10~(-6)时,加入回收率为96%-106%。相对标准偏差在7%以内。     

中子活化法测定磷尾矿中14个稀土元素

磷尾矿中稀土元素含量是解释矿物的形成和发展的最好工具,所以准确测定其含量意义很大,磷尾矿成分复杂、干扰元素多、必须采取化学分离才能测定14个稀土元素。分离存在手续复杂、消耗时间长以及洗脱体积大等缺点。本文着重研究了用化学分离去干扰元素进行稀土元素的测定。称20-25mg样品与待测元素标准包装好后在热中子通量为(3—5)×10~(13)n/cm~2·s下辐照20小时。样品辐照后定量转移到白金坩埚中加载体、混酸溶解蒸发近干,加     

金及其伴生元素的动力堆中子活化分析

苏联利用动力堆中子活化分析岩石和矿石中的金及其伴生元素含量。被辐照的样品置于电离室备用孔道。该孔道位于活化区外石墨反射层,直径50mm,此处最大热中子流密度为10~9cm~(-2)·s~(-1),温度80—90°C。样品能在这里长时间(几昼夜)被辐照。利用中子活化分析方法测定金基于放射性俘获的~(197)Au (n,γ)~(193)Au (T1/2=65h)反应和记录的41~2KeVγ辐射能。样品破碎到200目,其含金范围为2×(10~(-5)—10~(-3))％。为定量测量利用标准样P3C-1和P3C-2,其含金量分别为5.21×10~(-3)和9.4×10~(-5)％。被辐照的样品放入聚乙烯安瓿中(直径和高分别为40和20mm),样品质量为15—20g。不仅用全谱中子流还要用镉上中子进行辐照(在后一种情况下安瓿被厚度为O.5mm的镉屏围绕。)。辐照时间与金含量多     

铀-苦杏仁酸-乙基紫多元配合物分光光度法测定微量铀

用偶氮胂Ⅲ和偶氮氯膦Ⅲ试剂测定铀,或灵敏度低,或需萃取,操作麻烦。用三苯甲烷类染料测定铀已有研究,以苦杏仁酸做配位体,以三苯甲烷类染料做显色剂测定硼和锑有过报道。我们在此基础上研究了铀-苦杏仁酸-乙基紫体系,铀-苦杏仁酸-乙基紫可形成离子缔合物,在非离子表面活性剂存在下,溶于胶束中,因此可在水相直接测定微量铀,其摩尔吸光系数ε=1.4×10~5cm~(-1)·1·mol~(-1),铀含量在0.1-0.75μg/ml范围内与吸光度呈线性关系。我们还研究了干扰离子的影响,并测定了合成样品中微量铀,结果满意。     

内蒙古自治区土壤中天然放射性核素含量调查

本文报道内蒙古自治区土壤中天然放射性核素含量的调查方法和结果。全区共采集668个土壤样品,其中25×25 km 网格点样品334个。测量采用γ能谱法。调查结果表明,内蒙古自治区土壤中天然放射性核素含量按面积和样品数加权的均值分别为:~(238)U,29.76和28.60 Bq·kg~(-1);~(232)Th,33.42和34.89 Bq·kg~(-1);~(226)Ra,27.49和26.95Bq·kg~(-1);~(40)K,655.56和624.63 Bq·kg~(-1)。     

用N-P-甲氧基苯基-2-呋喃基丙烯氧肟酸萃取分离和用4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚分光光度法分析环境样品中钍(Ⅳ)

钍从某些通常与环境样品有联系的阳离子和阴离子中被分离是用液-液萃取法。在pH3.6—5.5用N-P甲氧基苯基-2-呋喃基丙烯氧肟酸(MFHA)萃取入氯仿,而后反萃取,进入含有1.8—2.2mol/LHCl水溶液中,在500nm(ε=3.9×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1))用4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)测定。方法成功的用于煤灰分、独居石、铀-钍矿、动物组织细胞,植物细胞组织和天然水的分析。MFHA和PAR是从13种氧肟酸和9种吡啶偶氮挑选出来的,作为试剂组合,提供了最大的选择性和灵敏度。     

巴西北里奥格朗德土壤中~(226)Ra、~(232)Th、~(40)K的分布

一项旨在调查巴西北里奥格朗德环境中放射性的计划已开始实施,在该区的东部和中部共采集52个土壤样品、2个岩石样品和2个含铀矿石样品。样品中的放射性元素含量采用γ射线能谱法确定。土壤中~(226)Ra,~(232)h和~(40)K的平均含量分别为29.2±19.5、47.8±37.3、704±437Bq·kg~(-1),所有放射性元素含量高的样品主要是岩石样,~(226)Ra和~(232)Th的分布呈对数正态。采用一台闪烁测量仪在所有取样位置上进行的放射性生     

TBP萃到-X荧光光谱法测定地质样品中的金

研究了以TBP为固体萃取剂[SE(TBP)],从HCl、HNO_3和王水(3HCl+HNO_3)溶液萃取过程中,金及其用X射线荧光光谱(XRF)测定金时的干扰元素Zn、Pb、As的行为。样品经王水浸取后,从稠状液中萃取金,是定量和选择性回收金的最有利方法.其金的分配比D_(Au)约为10~4ml/g.从HCl溶液萃取时,在金的浓度为10~(-8)-10~(-4)mol/L范围内D_(Au)值总是大于10~4,但是随着萃取温度的升高,而D_(Au)值依次降低.从20℃的5×10~5ml/g降至70℃时的9×10~3ml/g.从氯化后的HCl液溶中萃取时,我们发现铅的分配比异常地高,即D_(Pb)为10~3ml/g.这一现象可以用由于Pb(Ⅳ)与氯形成了络合物来解释.研究了用XRF测定天然样品中的金的方法.本法包括采用0.025mol/L热硫脲液从SE(TBP)中反萃取金.这样也为二次XRF测定提供了薄样品层.用25g样品进行分析,其测定限为10×10~[-9],用不同的参考物进行精度实验,结果偏差小于10％.     

TRPO 萃取-固体荧光法测定土壤和空气尘埃中的铀

本文介绍了用 TRPO 萃取-固体荧光法测定土壤和空气尘埃中铀的方法。用混合铵盐和硫酸-硝酸分别预处理土壤和空气尘埃样品,在硝酸体系中用30%TRPO 的 OK 溶液萃取铀,制备 NaF 熔珠,测定铀含量。实验结果表明,本方法对土壤和空气尘埃样品中铀的全程回收率分别为(89.6±11.8)%和(85.5±5.6)%,灵敏度分别为0.03μg/g 和0.2pg/L。     

华南花岗岩类岩石中稀土元素的仪器中子活化分析

将样品放入重水反应堆反射层内(通量4.8×10~(13)n/cm~2·s)照射8小时,用S-40多道计算机程控Ge(Li)γ谱仪进行测量,通过PDP11/34A计算机完成谱数据处理。 本工作测定了我国华南地区有代表性的9个花岗岩内10个稀土元素的含量,结果列于表,精度大约为15％。用本法同时分析了国际标样AGV-1,测定结果和文献值相比较符合良好。     

放射化中子活化法测定钨丝、钨粉和仲钨酸铵中磷含量

本工作采用以阴离子交换法为主的放化分离流程,分析了钨丝、钨粉和仲钨酸铵中磷含量。 置样品(数十毫克,包在铝箔中)和标准(数十微克,封在石英安瓿中)于热中子通量为～5×10~(13)n/cm~2·s中辐照40小时,冷却30天后进行放化分离和测量。分离流程和测定结果见表、图所示。     

北京景泰兰工艺及原材料中放射性含量的测定

我们对北京首饰公司和珐琅厂的景泰兰工艺品颜料、原材料和部分产品中的放射性核素及含量进行了测定。结果表明:在多数颜料和原材料样品中,总β放射性含量在5×10~(-12)Ci/g 以下,低于一般土壤中总β含量(2×10~(-11)Ci/g);样品中所含主要放射性核素为天然~(40)K,某它放射性核素未测山;因此,可以认为使用景泰兰工艺品是安全的。     

铀化合物中微量钽的萃取色层分离—ICP／AES测定

以CL-TBP萃取色层分离-水平式ICP/AES测定铀化合物中微量Ta。方法是先将铀化合物转化成硝酸铀酰,再以含0.2mol·l ?HF的3mol·l~(-1)HNO_3溶液溶解微量Ta,然后进行分离和测定。取样0.3g,测定下限为0.5×10~(-6);当Ta含量为1.7×10~(-6)-5.0×10~(-6)时,方法的加入回收率在88%106%范围内;相对标准偏差≤10%。     

LaNi4.25Al0.75合金的吸放氚性能研究

在真空系统中,对LaNi4.25Al0.75合金的氘活化特性进行测试.测定了该合金在不同温度下的吸放氚速率曲线和P-C-T曲线,获得了LaNi4.25Al0.75T x吸、放氚的标准焓值和标准熵值.LaNi4.25Al0.75T2.5合金的生成标准焓值和标准熵值分别为(-31.8±0.8) kJ·mol-1和(-76.5±2.4) J·mol-1·K-1,其解析值分别为(-36.5±0.5) kJ·mol-1和(-84.2±1.5) J·mol-1·K-1.用四极质谱计测定了材料吸附氚气和贮存7 d时释放氚的纯度,并进行了比较.     

尿中镅、锔的测定

本文研究了分别测定尿中镅和锔的方法。尿样先用浓硝酸和过氧化氢处理,再通过HDEHP-KeL-F萃取色层柱浓集、纯化。在Ag~+存在下用过硫酸铵将镅(Ⅲ)氧化成镅(Ⅵ),藉PMBP-TOPO-环已烷协同萃取,使镅(Ⅵ)与锔(Ⅲ)分离。分离出的镅(Ⅴ)[镅(Ⅵ)被萃取剂还原成镅(Ⅴ)]用水合联氨还原成镅(Ⅲ)。分离后的镅(Ⅲ)、锔(Ⅲ)分别在HNO_3-H_2C_2O_4体系中电沉积制源。最后用半导体低本底α计数器测量。当尿中镅-241,锔-242的量分别为0.32衰变/分·500毫升、0.29衰变/分·500毫升时,相应的回收率分别为82.0±8.2％和81.7±12.3％。本方法对天然铀、镎-237、钚-239去污系数均在10~4以上。对锔-242去污系数为1.9×10~3、对镅-241为41。 还研究了试样中络合剂二乙烯三胺五乙酸(DTPA)对测定镅的影响。当样品中DTPA的量为20毫克时,对测定无干扰。 全程操作6个样品时间为2天(不包括放射性测量)。     

环境和食品中~(227)Ac的测定

提出了测定环境和食品中~(227)Ac的分析方法。方法最低检出限为1×10~(-5)Ci·g~(-1)(l~(-1)),可以检测本底水平的样品。     

贵州省土壤中天然放射性核素含量调查

本文报告贵州省土壤中天然放射性核素含量调查结果。全省共采集318个土壤样品,样品中核素的测定采用放化分析方法。结果表明,贵州省土壤中天然放射性核素含量,按各类土壤面积加权平均值为:~(238)U,45.6Bq·kg~(-1)(范围3.2—123.1Bq·kg~(-1));~(232)Th,41.3Bq·kg~(-1)(8.3—88.0Bq·kg~(-1));~(226)Ra,71.4Bq·kg~(-1)(3.7—226.1Bq·kg~(-1));(~(40)K,350.0Bq·kg~(-1)(23.7—802.6Bq·Kg~(-1)),属正常水平。     

山西省土壤中天然放射性核素含量调查研究

本文报道山西省土壤中天然放射性核素含量的调查方法和结果。基本与环境陆地γ辐射剂量率调查同位布点,全省共布25×25km网格点262个,城镇加密点103个,共采集土壤样品365个。测量采用放化分析方法。调查结果表明,山西省土壤中天然放射性核素含量按面积和样品数的加权均值分别为:~(238)U,36.62和36.39Bq·kg~(-1);~(232)Th,52.15和51.98Bq·kg~(-1);~(226)Ra,34.21和34.23Bq·kg~(-1);~(40)K,595.17和593.50Bq·kg~(-1)。全省土壤中天然放射性核素含量南部地区高于北部。