骨架富硅分子筛SRY及其催化剂的研制

采用复合酸液相化学法研制的ＳＲＹ超稳分子筛,具有非骨架铝少,骨架富硅,热和水热稳定性良好等特点。含ＳＲＹ分子筛的裂化催化剂工业应用结果表明,与常规ＵＳＹ分子筛催化剂相比,在减压渣油掺入量增加６．１８个百分点的情况下,干气和焦炭产率分别下降１．１６和０．９个百分点,汽油、轻柴油和液化气三者收率之和提高了１．９９个百分点。ＳＲＹ分子筛可望成为一种新的重油裂化催化剂活性组元。     

降低汽油烯烃、多产液化气的裂化催化剂RAG-8的研究与生产

介绍了降低汽油烯烃并多产液化气的裂化催化剂RAG-8的研究与工业生产，该催化剂系采用经改性高岭土制备的丰合成单体，以金属氧化物改性的超稳分子筛做活性组份。应用结果表明，RAG-8催化剂不仅具有较强的重油裂化能力、适当的二次裂化反应深度及氢转移活性，还具有良好的水热稳定性，汽油烯烃下降效果明显，液化气收率亦较高。     

基质与分子筛的协同作用及重油分子裂化历程研究

在固定床反应器上,以磷酸改性的含氧化铝高岭土材料为基质,以ReUSY为分子筛组分,通过基质与分子筛分层填装以及部分机械混合的方式,考察不同装填顺序及混合程度对产品分布的影响,研究了催化裂化催化剂基质与分子筛之间的相互作用以及重油分子裂化反应历程。试验结果表明：基质对于重油大分子存在预裂化作用,重油分子首先与基质接触时,其转化率以及总液体收率均高于先经过分子筛体系时;分子筛与基质各自所具备的特点均无法有效促使重油分子转化,当二者相互混合、共同作用于重油裂化时,目的产物收率明显增多且氢的分配也更为合理,说明基质与分子筛表面活性位存在良好的协同关系;基质及分子筛表面发生的重油裂化反应以经典裂化机理为主,但存在质子裂化路径。     

降低汽油烯烃、多产液化气的裂化催化剂RAG-8的研究与生产

介绍了降低汽油烯烃并多产液化气的裂化催化剂RAG-8的研究与工业生产,该催化剂系采用经改性高岭土制备的半合成单体,以金属氧化物改性的超稳分子筛做活性组份。应用结果表明,RAG-8催化剂不仅具有较强的重油裂化能力、适当的二次裂化反应深度及氢转移活性,还具有良好的水热稳定性,汽油烯烃下降效果明显,液化气收率亦较高。     

新型含硅粘结剂裂化催化剂的研制

介绍了一种新型含硅粘结剂裂化催化剂的物化性质及反应性能。和目前国内炼油装置普遍使用的铝粘结剂裂化催化剂相比，这种含硅粘结剂具有活性高、重油裂解能力强、焦炭选择性好，抗钒污染能力强等特点，具有较好的应用前景。     

分子筛裂化催化剂的发明

<正>分子筛裂化催化剂的发明体现了催化剂的科学知识基础从无定形硅铝到结晶硅铝型——分子筛的转变。分子筛裂化催化剂发明过程分子筛裂化催化剂发明人之一的C.J.Plank,曾在《美国多相催化历史选编》一书中介绍了他在美孚研究和发展公司(Mobil ResearchDevelopment Co.)工作时发明分子筛的经过。当C.J.Plank开始从事催化裂化催化剂研究时,催化裂化催化剂     

高稳定性分子筛的催化裂化性能研究

通过改变分子筛阳离子交换及气相超稳改性的程度工业生产出不同晶胞大小的系列高稳定性分子筛HSZ。为了考察这些分子筛的催化裂化反应性能,分别以所开发的HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5分子筛为活性组元中试制备了催化裂化催化剂,并通过固定床自动微反活性评定仪和ACE固定流化床微反装置对其催化裂化反应性能进行了考察比较。结果表明,与以水热法分子筛为活性组元的催化剂相比,以气相法工业制备的高稳定性分子筛为活性组元的催化剂具有较强的重油裂化能力,较高的汽油、轻质油及总液体收率,较好的焦炭选择性。     

中孔分子筛MSU-2的稳定性及裂化性能研究

考察不同硅铝比对中孔分子筛MSU -2的热和水热稳定性的影响 ,进一步对比研究了正十六烷、1,3,5 -三异丙基苯在中孔分子筛上的裂化反应性能 ,同时也对MSU -2作为辅助活性组元制得的模式催化剂进行了重油微反评价。实验结果表明 ,中孔分子筛MSU -2热稳定性与NaY分子筛相当 ,水热稳定性与HZSM -5 (n(SiO2 ) /n(Al2 O3 )为 38)相当 ,随着n(SiO2 ) /n(Al2 O3 )的增大 ,MSU -2的热和水热稳定性增强 ;同时模型化合物的评价表明了中孔分子筛MSU -2与微孔分子筛Y相比有利于大体积反应物分子的扩散 ;重油微反评价结果表明 ,催化剂中MSU -2质量分数为 5 %时 ,与不含MSU -2的模式催化剂相比 ,柴油收率增加 1.75 %,液体总收率增加 2 .2 0 %,重油和焦炭收率分别减少 0 .74%和 1.10 %,表现出较好的产品分布。     

LB-1催化剂的性能及工业应用

LB-1催化剂是一种全白土型的分子筛催化裂化催化剂。通过对LB-1催化剂物化性质、孔径分布、裂化活性和抗重金属污染能力的分析及LB-1催化剂在9个炼油厂的实际应用,证实了LB-1催化剂具有裂化活性高、水热稳定性好、汽油选择性好和抗重金属污染能力强等特性。该剂适用于重油及其它劣质原料的催化裂化,是一种较理想的重油催化裂化催化剂。     

重油催化裂化的进展

本文介绍了近10年中我国重油催化裂化在工艺、催化剂、工程设备及重油加工过程中取得的进展;讨论了进一步发展重油深度加工中催化裂化技术所面临的问题;在工艺方面提出了组合工艺的途径,总结了焦化-催化裂化、脱沥青-催化裂化及加氢-催化裂化等组合工艺的试验结果;在催化剂方面提出了推广使用超稳分子筛催化剂及使用新一代助剂等,以改善重油裂化性能及提高汽油辛烷值。并对其它的技术发展工作提出了建议。     

表层富硅USY分子筛的制备及其催化性能研究

针对常规“水热超稳”工艺改性的USY分子筛性质和性能上的不足,将常规“二交二焙”的“水热超稳”工艺与原位硅改性方法结合,制备了表层富硅USY分子筛,并将其用于催化裂化(FCC)催化剂的制备;采用X射线衍射、N₂吸附-脱附、NH₃程序升温脱附、扫描电镜等表征手段对所制分子筛进行了表征,并通过ACE装置评价了所制FCC催化剂的性能。结果表明：表层富硅USY分子筛的结晶度、晶胞参数、比表面积、孔体积、表面酸性、微反活性等性质均明显优于常规USY分子筛;与由常规USY分子筛制备的FCC催化剂相比,重油在由表层富硅USY分子筛制备的FCC催化剂上裂化,其转化率提高3.70百分点,汽油收率和液体产物总收率分别提高了2.31百分点和1.32百分点,说明以表层富硅USY分子筛制备的FCC催化剂具有优良的催化性能。     

非骨架元素对分子筛裂化催化剂性能的调变作用

从裂化催化剂的酸催化作用机理和表面修饰对分子筛裂化催化剂催化性能的调变作用入手,分析了稀土、磷、钾、硼、锌等非骨架元素对分子筛酸性、孔结构、孔分布、硅铝比等物理性质和催化剂活性、稳定性、选择性的影响,以及在改善产品分布、提高产品质量等方面的积极作用.     

β沸石的催化裂化反应性能

分别以催化汽油、直馏柴油、重油为原料,对硅/铝比(n(SiO2)/n(Al2O3))为14的β沸石和硅/铝比(n(SiO2)/n(Al2O3))为31的ZSM-5分子筛催化剂的催化裂化反应性能进行了对比评价.结果表明,β沸石对汽油组分的选择裂化能力弱于ZSM-5分子筛,而对柴油组分的裂化能力强于ZSM-5分子筛.β沸石作为助剂在催化裂化反应中有利于减少汽油损失、提高重油转化和轻油收率,也可起到增产丙烯、提高汽油辛烷值的作用.     

高硅铝比ZSM-5分子筛的合成及催化裂化性能研究

在实验室以正丁胺为模板剂,在晶化温度160～180℃,晶化时间28～40h,投料硅铝摩尔比100～300的条件下,合成出高硅铝比的ZSM5分子筛,并制备了FCC催化剂。在重油微反装置上对FCC催化剂的评价结果表明,催化剂中HZSM5分子筛硅铝比的提高,可增加轻质油收率及汽油辛烷值,而液化气、干气及焦炭收率减少。     

不同硅铝比的小晶粒Y分子筛的理化性质及其加氢裂化性能

通过改变导向剂的陈化时间及合成母液的碱度制备出不同硅铝比的小晶粒Y分子筛,考察了硅铝比对小晶粒Y分子筛的性质及其加氢裂化性能的影响;采用XRD,BET,NH3-TPD,SEM等手段表征了小晶粒Y分子筛的晶型、骨架结构、孔结构、酸性和形貌。表征结果显示,随硅铝比的增大,Y分子筛表面的酸量减少,骨架稳定性增强。加氢裂化反应结果表明,与工业Y分子筛相比,以小晶粒Y分子筛为载体的催化剂的裂化活性更高,以硅铝比为5.2的小晶粒Y分子筛为载体的催化剂在保持较高裂化活性的前提下,轻油选择性和化工原料收率较高,是优选的轻油型加氢裂化催化剂的活性组分。     

多产低碳烯烃的高堆比催化剂RAG-7A的研究与生产

介绍了以具有较高活性的半合成担体、金属氧化物改性的高硅分子筛为活性组份的多产低碳烯烃的高堆比催化剂RAG -7A的研究与工业生产情况。评价结果表明,RAG -7A催化剂不仅具有较强的重油裂化能力、适当的二次裂化反应深度及氢转移活性,还具有良好的水热稳定性,堆比大,可以多产低碳烯烃     

高稳定性分子筛辛烷催化剂

联合碳化公司和卡特里斯梯克斯公司开发了ALPHA和BETA两系列高稳定性分子筛辛烷催化剂。此两系列催化剂均以富硅骨架Y型分子筛为活性组分。制备富硅骨架Y型分子筛的方法是脱铝补硅法。此法的反应过程为:     

影响合成Y型分子筛硅铝比因素的初步探讨

Y 型分子筛是分子筛微球裂化催化剂的活性组分,其裂解活性和热稳定性随着组成硅铝比的增大而增强。为了进一步改进分子筛微球裂化催化剂的质量,我们以水玻璃为原料,采用导向剂法,在实验室进行了提高 NaY 硅铝比的研究,着重考察了投料硅铝比、钠硅比、水钠比、偏铝酸钠溶液的苛性系数和硫酸钠的不同浓度对合成产物硅铝比的影响,找到了较好的配方,使 NaY 分子筛的结晶度达90%,硅铝比稳定在5.0以上。     

外加硅对REHY分子筛及其催化剂性能的影响

考察了外加硅源对ＲＥＨＹ分子筛及其催化剂性能的影响。试验结果表明，在分子筛中外加适量的硅，可以提高其骨架的完整性，提高分子筛的结晶度，调变分子筛的酸强度分布。用该富硅分子筛作为活性组分制备的烃类裂化催化剂，具有活性高、积炭量低和较强的抗重金属污染能力。     

富B酸复合材料的制备及其在重油FCC催化剂中的应用

以偏铝酸钠抽提高岭土产生的硅为硅源、偏铝酸钠为铝源、十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,利用模板组装原理在高岭土结构中原位构筑了有序介孔硅铝结构单元,制备了富B酸有序介孔硅铝/高岭土复合材料;采用XRD、N_2吸附-脱附和吡啶吸附红外光谱对所制备复合材料进行表征。结果表明,制备复合材料比表面积可达253m~2/g,孔体积可达0.43cm~3/g,具有丰富的表面B酸中心;作为基质材料,所制备复合材料不但显著提高了催化裂化催化剂的重油转化能力,并显著改善了裂化产品的选择性,可使转化率提高3.19百分点,同时使汽油和总液体收率分别提高2.95和2.47百分点,重油和焦炭收率分别下降2.12和0.41百分点。