载体对FCC汽油加氢脱硫催化剂性能的影响

主要介绍了载体的种类及性能对FCC汽油加氢脱硫效果的影响。指出在制备FCC汽油加氢脱硫催化剂时,应选择具有适当酸碱度的物质作为载体,保证催化剂具有较高的加氢脱硫／加氢选择性,从而使脱硫后的FCC汽油满足低硫含量高辛烷值的要求。     

磷改性氧化铝载体对FCC碳四原料丁二烯选择加氢催化剂性能的影响

将助剂磷引入氧化铝载体调控载体的结构和表面性能,以磷改性氧化铝为载体和Pd为活性组分制备的催化剂活性组分利用率高,酸性适宜,选择性好.制备的催化剂用于FCC碳四丁二烯选择加氢,催化剂的活性和选择性显著提高,丁二烯加氢率达98.18%,1-丁烯异构化率达80.22%.     

助剂B对含硅NiMo/Al2O3加氢处理催化剂性能的影响

考察了助剂B对含硅NiMo/Al₂O₃催化剂孔结构及表面酸性的影响，制备出一种孔容和比表面积大、孔分布集中、金属分布均匀和酸性适宜的加氢精制催化剂。分析结果表明，B的加入可以改善含硅氧化铝载体及催化剂的孔结构及表面酸性，有利于C—N键的断裂，从而提高催化剂的加氢脱氮性能。活性评价结果表明，采用适量B助剂改性的加氢处理催化剂具有高的加氢脱氮活性和稳定性。     

FCC汽油选择性深度加氢脱硫催化剂研究

采用固定床反应器,研究了催化剂载体原料、助剂以及螯合剂(M)对FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂的活性及选择性影响,并对催化剂进行了200 h的稳定性试验。结果表明,采用大小孔拟薄水铝石混配原料和添加硼、钙、铈制备的载体,催化剂具有适宜的酸性中心和最佳的脱硫选择性;当M/Co+Mo=0.25～0.3时,选择性为最好,在200 h的试验运转过程中,具有较高的脱硫率和较低的烯烃饱和率,其活性稳定性良好。     

制备条件对Co-Mo/TiO2-Al2O3汽油HDS催化剂性能的影响

以蔗糖为辅助剂,采用溶胶-凝胶法制备了介孔氧化铝及相应的Co-Mo/TiO2-Al2O3汽油脱硫催化剂,并对其进行了TEM、XRD和N2吸附表征.以FCC汽油重馏分为原料,重点考察了不同条件下制得的Al2O3对催化剂选择性加氢脱硫性能的影响.结果表明,蔗糖(sucrose)添加量和pH值对Al2O3织构产生影响,进而影...     

硼对NiMo/γ-Al_2O_3催化剂性能的影响

在载体成型过程中引入助剂硼,考察了硼的含量对氧化铝载体理化性质及催化剂性能的影响。结果表明,助剂硼的引入既可以改善氧化铝载体及催化剂的孔结构,又能有效地提高催化剂的表面酸性。尤其是提高了催化剂表面酸性位中Bronsted酸的比例。另外,采用适量硼助剂改性的加氢处理催化剂具有较高加氢脱氮和脱硫活性。但是过量硼的引入也导致了催化剂孔径分布趋于弥散,使活性组分的利用率下降,因此助剂硼加入量应限制在一定范围内。     

费托轻组分蜡加氢异构催化剂的制备与性能评价

以Pt为活性金属、一维十元环分子筛为载体制备了Pt/ZSM-22和Pt/SAPO-11两种加氢异构催化剂,采用XRD、NH3-TPD和N2吸附-脱附手段表征催化剂的孔结构和酸性质,并以费托轻组分蜡为原料,利用固定床反应器对催化剂的加氢异构性能进行评价.结果表明,催化剂活性和选择性主要取决于催化剂的孔结构和酸性质,在达到...     

碱改性ZSM-5分子筛制备与催化加氢脱硫芳构化性能

采用0.2 mol/L的NaOH溶液以及浓度均为0.2 mol/L的NaOH和TPAOH的混合溶液,分别对ZSM-5分子筛进行脱硅处理。利用XRD、N_2吸附-脱附、SEM及NH_3-TPD等方法对处理前后样品进行表征。以脱硅处理后的ZSM-5分子筛为载体,采用等体积浸渍法制备了Co-Mo-P/ZSM-5催化剂,以全馏分FCC汽油为原料,考察了该催化剂的加氢脱硫及芳构化性能。结果表明,单纯强碱NaOH溶液处理对ZSM-5分子筛的晶体结构影响较大,造成分子筛骨架结构坍塌,酸性降低;TPAOH的存在保护ZSM-5分子筛骨架结构,提高ZSM-5分子筛的结晶度,并且在生成介孔的同时,最大限度地保留了原微孔结构,并调变了酸性。碱处理后制得的Co-Mo-P/HZSM-5(C-T)催化剂表现出良好的加氢脱硫与芳构化性能。     

碱改性ZSM-5分子筛制备与催化加氢脱硫芳构化性能

采用0.2 mol/L的NaOH溶液以及浓度均为0.2 mol/L的NaOH和TPAOH的混合溶液,分别对ZSM-5分子筛进行脱硅处理。利用XRD、N_2吸附-脱附、SEM及NH_3-TPD等方法对处理前后样品进行表征。以脱硅处理后的ZSM-5分子筛为载体,采用等体积浸渍法制备了Co-Mo-P/ZSM-5催化剂,以全馏分FCC汽油为原料,考察了该催化剂的加氢脱硫及芳构化性能。结果表明,单纯强碱NaOH溶液处理对ZSM-5分子筛的晶体结构影响较大,造成分子筛骨架结构坍塌,酸性降低;TPAOH的存在保护ZSM-5分子筛骨架结构,提高ZSM-5分子筛的结晶度,并且在生成介孔的同时,最大限度地保留了原微孔结构,并调变了酸性。碱处理后制得的Co-Mo-P/HZSM-5(C-T)催化剂表现出良好的加氢脱硫与芳构化性能。     

孔道结构对渣油加氢脱金属催化剂活性的影响

选择性制备3种不同孔道结构的渣油加氢脱金属催化剂,并进行渣油加氢脱金属和加氢脱硫活性评价。结果表明,一定量大孔(>50 nm)的存在,能够提高催化剂单位表面积的加氢脱金属活性;加氢脱硫活性与体积比表面积成正比。     

FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂Ru/Al_2O_3的研究

以900℃焙烧的Al_2O_3为载体,用浸渍法制备了蛋壳型Ru催化剂,Ru的负载质量分数为3%,并对催化剂进行了BET和XRD表征。催化剂活性评价在高压微反装置上进行,以FCC汽油为原料,评价前催化剂预硫化。结果表明,400℃高温焙烧会造成Ru的烧结,不焙烧(仅120℃干燥6h)的催化剂具有较高活性,对于FCC汽油的选择性加氢脱硫,在300℃、2.0MPa、空速2h~(-1)和氢油体积比=200:1条件下,FCC汽油的加氢脱硫率达66.4%,烯烃加氢饱和率达24.7%,选择性因子仅为3.8。单组分Ru催化剂用于FCC汽油的加氢脱硫时有一定的选择性,但结果不理想。     

合成方法对拟薄水铝石孔结构的影响

重质油加氢催化剂所用的拟薄水铝石要求具有较大的孔容、比表面积和特定的孔结构,工业上通常采用硫酸铝法和碳化法生产。为了提高孔容孔径,本文采用扩孔法制备超大孔拟薄水铝石,同时采用硫酸铝法和碳化法制备常规大孔拟薄水铝石,并将三种拟薄水铝石制备成氧化铝、载体和催化剂,表征分析孔结构,评价催化剂的加氢反应性能。低温N₂吸附-脱附测试表明,扩孔法拟薄水铝石制备的载体孔容孔径最大,硫酸铝法拟薄水铝石制备的载体孔径分布最集中。压汞分析测试表明,三种方法制备的拟薄水铝石主要由晶粒间孔和颗粒间孔组成,经挤压制备成载体后颗粒间的大孔全部消失,只存在晶粒间的孔。XRD分析表明,扩孔法制备的拟薄水铝石晶粒最大,是导致其具有较大孔容孔径的原因之一。SEM和TEM分析显示,硫酸铝法制备的拟薄水铝石呈现纤维状结构,碳化法拟薄水铝石具有较小的片状结构,而扩孔法拟薄水铝石具有更大的片状结构,这也是三种拟薄水铝石呈现不同孔结构的原因。固定床评价结果表明,对于重油加氢处理反应,硫酸铝法、碳化法和扩孔法拟薄水铝石在制备成催化剂以后,活性依次增大,这是由于较大的可几孔径有助于提高重油大分子扩散速率导致的。     

FCC汽油加氢改质催化剂及改质工艺

研究开发出了适于FCC汽油加氢改质的选择性加氢脱硫催化剂和辛烷值恢复催化剂,并在300 mL绝热装置上,分别以全馏分FCC汽油或切割后的重馏分FCC汽油为原料,进行了FCC汽油加氢改质工艺的系统研究,结果表明：单独采用辛烷值恢复工艺或辛烷值恢复-选择性加氢脱硫组合工艺不能完全满足FCC汽油加氢改质的要求;而单独采用选择性加氢脱硫工艺或选择性加氢脱硫-辛烷值恢复组合工艺可以满足全馏分FCC汽油或切割后重馏分FCC汽油加氢改质的要求。将全馏分FCC汽油切割后进行加氢改质可以得到硫含量更低的改质产品或直接生产符合国Ⅳ标准的清洁汽油。     

氧化铝煅烧温度对丙烷脱氢催化剂性能的影响

针对丙烷脱氢催化剂用氧化铝作为载体时存在的孔结构与表面酸性调节的问题,开发了以海藻酸盐为黏合剂,采用挤出滚圆方法,制备了大孔球形氧化铝颗粒,并以此作为载体负载Pt、Sn活性组分制备了丙烷脱氢催化剂,研究了氧化铝载体煅烧温度对催化剂晶型、孔道结构、表面酸性、H2还原性能与丙烷脱氢性能的影响.实验结果表明:随氧化铝载体煅烧...     

FCC汽油加氢脱硫催化剂研究进展

介绍了国内外FCC汽油中硫存在形式、加氢脱硫反应原理以及研究进展。通过对加氢脱硫活性相结构和其与催化剂活性关系的分析,对不同加氢脱硫制备方法进行分析,对加氢脱硫催化剂的载体、活性组分、助剂方面加以分析,可知发展高活性、高选择性的催化剂仍是现今研究的热点。     

大孔介孔氧化铝的制备及加氢性能研究

以NH4HCO3和Al2(SO4)3为原料,采用共沉淀法,在温和条件下制备出γ-Al_2O_3前体为碳酸铝铵(AACH)和无定形的拟薄水铝石(Al OOH),然后焙烧,成功制备出具有高比表面积的介孔-大孔γ-Al_2O_3载体,并通过NH4HCO3溶液重建γ-Al_2O_3载体孔结构,使其孔径分布相对集中。利用XRD、吡啶吸附FTIR、N2吸附-脱附、SEM及透射电镜等表征方法对调变前后样品进行表征。以催化裂化柴油(FCC)为原料,在小型固定床反应器上进行30 h的加氢性能评价。结果表明,结构重建后的γ-Al_2O_3载体制备的Ni Mo P/γ-Al_2O_3催化剂在反应趋于稳定时,其脱硫、脱氮率达到98.3%和94.1%,加氢性能明显高于结构重建前和以传统γ-Al_2O_3载体制备的催化剂。     

大孔介孔氧化铝的制备及加氢性能研究

以NH4HCO3和Al2(SO4)3为原料,采用共沉淀法,在温和条件下制备出γ-Al_2O_3前体为碳酸铝铵(AACH)和无定形的拟薄水铝石(Al OOH),然后焙烧,成功制备出具有高比表面积的介孔-大孔γ-Al_2O_3载体,并通过NH4HCO3溶液重建γ-Al_2O_3载体孔结构,使其孔径分布相对集中。利用XRD、吡啶吸附FTIR、N2吸附-脱附、SEM及透射电镜等表征方法对调变前后样品进行表征。以催化裂化柴油(FCC)为原料,在小型固定床反应器上进行30 h的加氢性能评价。结果表明,结构重建后的γ-Al_2O_3载体制备的Ni Mo P/γ-Al_2O_3催化剂在反应趋于稳定时,其脱硫、脱氮率达到98.3%和94.1%,加氢性能明显高于结构重建前和以传统γ-Al_2O_3载体制备的催化剂。     

选择加氢催化剂载体氧化铝的改性及其工业应用(Ⅱ)

采用浸渍法制备稀土元素和／或碱金属改性的氧化铝加氢催化剂载体,考察了助剂稀土和碱金属的加入对氧化铝热稳定性、表面酸度的影响以及改性载体对活性组分Pd分散度的影响。采用BET法测定催化剂的比表面积,吸附一脱附法测试催化剂的表面物性,在工业装置上进行催化剂应用试验。结果表明,加入改性组分的氧化铝载体制成催化剂,其活性、选择性均有较大提高。     

Ni-Mg/Al2O3催化剂上催化裂化轻汽油的选择性加氢

制备了以γ-Al2O3为载体的镍基双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了载体焙烧温度、金属镍与镁的负载量对催化剂选择性加氢性能的影响。结果表明,适当高的焙烧温度降低了催化剂的比表面积和表面酸性,提高了催化剂的稳定性。助剂镁的加入有利于活性组分Ni的均匀分散,并进一步降低催化剂的表面酸性。在反应温度80℃、空速10h^-1、氢油体积比为10、压力1．5MPa的条件下,采用NI：(10％)-Mg(1．5%)／AL2O3催化剂,催化裂化轻汽油中二烯烃转化率达到98％以上。制备的选择性加氢催化剂具有良好的活性和选择性,可望在选择性加氢领域获得应用。     

载体孔结构对裂解汽油一段加氢Ni/Al2 O3催化剂性能的影响

氧化铝载体的孔结构对裂解汽油一段加氢催化剂性能的影响至关重要。通过优化原粉配比、载体焙烧温度和柠檬酸浓度优化载体孔结构,以获得较大比表面积、大孔容和大孔径的载体。与未优化载体相比,孔体积提高24%,孔径提高40%。在反应器入口温度50℃、反应压力2.6 MPa和体积空速3.0 h~(-1)条件下,使用优化载体制备的催化剂对裂解汽油进行加氢评价试验,结果表明,催化剂稳定性好于参比剂,双烯值稳定在1.5 gI_2·(100g油)~(-1)。