α-酮酰化合物催化合成与机理研究简述

酮酰胺化合物是一类重要的胺类化合物,广泛存在于天然产物中,是一类重要的有机合成中间体,其双官能团及多反应中心的特性使其具有特殊的化学性质,故近年来α-酮酰胺化合物的合成引起科研工作者的广泛关注。对近些年α-酮酰胺化合物的合成及机理研究作了简述,并对未来的研究方向进行了展望。     

过渡金属催化烯烃串联反应合成3,3-双取代吲哚酮的研究进展

3,3-双取代吲哚酮类化合物具有良好的生理及生物活性,关于此类化合物的合成及应用报道越来越多。本文综述了近几年过渡金属催化烯烃串联反应这一合成方法在3,3-双取代吲哚酮合成中的应用,结合本课题组的工作,总结这类反应的机理,并对其发展前景进行展望。     

碘催化的α-酮酰胺合成进展

α-酮酰胺结构广泛存在于天然产物、药物、农药和生物活性分子中。α-酮酰胺作为重要的合成中间体,在有机合成、制药等领域具有广泛应用。近年来,关于α-酮酰胺的合成及应用已有很多报道,综述了碘催化合成α-酮酰胺的研究进展,以期对该领域的深入研究提供一定的参考作用。     

对碘苄基三甲基氯化铵催化合成α-羟基酮

在催化量的对碘苄基三甲基氯化铵催化下,使用oxone/（CF3CO）2O做为最终氧化剂,将酮氧化成了α-羟基酮,并取得了较好的收率。我们对比了不同的反应条件,我们发现使用oxone/（CF3CO）2O在80℃下反应10 h,可以得到α-羟基苯乙酮较好的收率,并合成了一系列的α-羟基酮。这为合成α-羟基酮提供了一种有效、经济的方法,在含有α-羟基酮的天然产物合成中有广泛的应用。     

α-蒎烯合成蒎酮酰胺的研究

以松节油的主要成分α-蒎烯为原料,氧化开环得蒎酮酸,蒎酮酸经氯化再氨化合成蒎酮酰胺.在蒎酮酰胺的合成中,着重研究了氯化反应的氯化剂、物料配比、反应温度和反应时间等条件.实验结果表明,以PCl3作氯化剂,反应条件温和,操作方便,蒎酮酰胺产率较高.     

有机催化靛红亚胺不对称Mannich反应

手性3-氨基-2-吲哚酮骨架化合物在药物合成领域具有潜在应用价值。目前靛红亚胺参与不对称Manich反应是合成手性3-氨基-2-吲哚酮衍生物的有效方法之一。结合国内外近3年的文献报道,围绕着金鸡纳碱及其衍生物不对称催化、其他有机小分子不对称催化和有机金属不对称催化3个方面综述了靛红亚胺参与的不对称反应合成手性3-氨基-2-吲哚酮衍生物类化合物的研究进展。并对靛红亚胺参与的不对称催化合成3-氨基-2-吲哚酮骨架化合物进行了展望。     

钯催化烯烃绿色氧化反应研究取得重要进展

过渡金属催化烯烃的选择性氧化一直是有机化学研究中的重要课题,其中烯烃的双官能团化反应是合成相应的烷基化合物最为快捷、有效的方法。近年来,金属钯催化剂在烯烃的氧化双官能化反应方面具有很好的催化效率和选择性,引起了广泛的关注,并发展了一些新型的转化反应。     

N-[p-(取代氨基磺酰基)苯基]-α-龙脑烯酸酰胺化合物的合成及其抑菌活性

以α-蒎烯为原料,经环氧化和催化异构得到α-龙脑烯醛,再经氧化反应得到α-龙脑烯酸,进一步反应制得α-龙脑烯酸酰氯,然后与磺胺类化合物发生N-酰化反应,以32.8%~78.1%的收率合成了8个N-[4-(N-取代氨磺酰基)苯基]-α-龙脑烯酸酰胺化合物Ⅵ(a~h)。采用FTIR、1HNMR、13CNMR和ESI-MS对目标产物进行了结构表征。抑菌活性测试结果表明:在质量浓度50μg/m L下,目标化合物均显示了一定的抑菌活性,其中,化合物N-[p-(噻唑-2-基)氨基磺酰基苯基]-α-龙脑烯酸酰胺(Ⅵe)对小麦赤霉病菌和黄瓜枯萎病菌的抑制率分别为71.3%和68.0%。     

α-酮酰胺化合物合成研究进展

α-酮酰胺化合物是一类具有良好生物活性的胺类化合物,广泛存在于天然产物中,因此倍受科研工作者关注,并且被用于药物分子结构设计中。本文综述了近些年α-酮酰胺化合物物的合成研究进展,并对未来的研究方向进行了展望。     

乙苯催化氧化合成苯乙酮研究进展

综述了乙苯催化氧化合成苯乙酮的研究进展,介绍了杂多化合物、过渡金属络合物、金属原子簇化合物、金属卟啉化合物及分子筛催化剂对乙苯选择氧化反应的催化效果和特点。结果表明,钼钒磷杂多化合物及钴络合物是乙苯催化氧化反应的理想催化剂,具有良好的应用前景。     

烯胺合成的研究进展

综述了烯胺合成方法的最新进展:酮或醛与胺的缩合法、过渡金属催化的偶联反应法、酮肟或酰胺的还原法、炔烃或腈的加成反应法,介绍了各合成方法的优缺点,对烯胺合成方法的选择具有重要的指导意义。     

α-磺酰胺芳基酰胺化合物的合成研究

以最常见的芳基乙酮为原料,经二氧化硒氧化得到相应芳基酮酸,在氯化亚砜氯化后直接与不同的胺反应得到一系列芳基酮酰胺,接着与磺酰胺加成得到关键中间体α-磺酰亚胺芳基酰胺,最后还原得到目标产物α-磺酰胺芳基酰胺。合成路线具有原料易得、操作方便、收率较高等优点,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR、高分辨质谱、红外和熔点等手段表征。该产物可用于生物活性物质的合成中。     

3-芳胺基丁-2-烯酸酯和酰胺的无溶剂合成与表征

β-酮基丁酸酯和N-芳基取代的β-酮基丁酰胺通过双乙烯酮与ROH(R=烷基或芳基)或N-甲基苯胺的反应以及乙酰乙酸乙酯的芳胺解反应制备得到。两类化合物与2～3倍物质的量的芳香胺在无溶剂条件于室温下以质子酸为催化剂反应,以中高收率得到一系列的目标化合物,并对它们进行了1HNMR、13CNMR、IR和ESI-MS表征。其中两个还通过X-射线单晶衍射测定了其分子结构。实现了此类化合物无溶剂无金属催化条件下的简单合成。     

设计并合成双功能催化剂Ni-ETS-10并高效催化醛和烯烃氧化耦合直接制备α,β-环氧酮

在催化化学和合成化学中,研制对有机合成具有高催化性能的非均相催化剂是非常重要的。为实现这一目的,采用介孔模板剂通过水热法成功合成了过渡金属Ni掺杂的强碱性ETS-10催化剂,并且应用到苯甲醛和苯乙烯氧化耦合反应直接制备α,β-环氧酮的反应,具有高的活性和目的产物选择性。     

新一代选择性醛固酮拮抗剂新药依普利酮的合成

合成新型甾体激素类化合物依普利酮(eplerenone)。以17β-羟基-3-氧代-11α-甲磺酸基-17α-孕甾-4-烯-7α,21-二羧酸,γ-内酯,7-甲酯(甲磺酸酯)为原料,经消除、环氧化反应得(7α,11α,17α)-9,11-环氧-17-羟基-3-氧代-孕甾-4-烯-7,21-二羧酸,γ-内酯,7-甲酯(依普利酮)。合成出依普利酮。经相关谱图(IR、1H-NMR)的表征,合成的化合物为目标化合物。     

硫酸/辛烷磺酸钠催化酮肟Beckmann重排反应研究

建立了一种高效的硫酸/辛烷磺酸钠催化酮肟发生Beckmann重排反应合成酰胺的方法,该方法以硫酸/辛烷磺酸钠为催化剂,以乙腈为溶剂,在80℃下反应2.5 h,即可获得较高产率的目标化合物。该方法具有反应迅速、反应条件温和、合成效率高等优点,不仅减少了强酸的用量,而且后处理简便。进一步研究表明,该方法具有较好的适用性,为酰胺类化合物的合成提供了一种有效方法。     

吡啶-2-羧酸钴的制备及催化羰化性能研究

席夫碱与金属离子形成的配合物是一类重要的均相氧化、羰化、聚酮反应催化剂 [1～ 3] ,其中吡啶 - 2 -羧酸是重要的螯合物配体 ,它与各种金属生成的吡啶 - 2 -羧酸盐在室温及氧化环境下仍很稳定 ,对许多反应具有催化性能 ,例如与钒生成的化合物是乙烯的环氧化反应和苯的羟基化反应的催化剂。制备吡啶 - 2 -羧酸有多种方法 [4,5 ] ,其中用高锰酸钾氧化 2—甲基吡啶法最为简便。本文采用此法合成了吡啶 - 2 -羧酸 ,并与碳酸钴反应制备了吡啶 - 2 -羧酸钴螯合物 [6 ]。结合我们前期对氯化亚铜催化剂合成碳酸二甲酯 (以下称 DMC)的研究结果 [7…     

新型磺酸功能化离子液体催化1,2,3,9-四氢咔唑-4-酮的绿色合成

双磺酸型离子液体[(HSO₃-p)₂im][HSO₄]催化条件下以水做溶剂,苯肼与1,3-环己二酮反应,合成1,2,3,9-四氢咔唑-4-酮的绿色合成体系,成功合成了化合物1,2,3,9-四氢咔唑-4-酮,收率为56.5%。对离子液体催化剂的重复使用情况进行了研究,离子液体重复使用6次,仍能催化合成反应,产率大于53.4%。     

高氯酸锰/吡唑催化合成香味化合物巨豆二烯二酮

建立了一种合成巨豆二烯二酮的方法,摩尔百分比5%的高氯酸锰在8～15倍量(摩尔比)吡唑的存在下,以叔丁基过氧化氢为氧化剂,可催化氧化α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮分子结构中的环己烯烯丙位,合成香味化合物4,7E-巨豆二烯-3,9-二酮和5,7E-巨豆二烯-4,9-二酮,产率分别是65%和45%.     

有机-杂多化合物的研究及在有机合成中的应用

简述了有机-杂多化合物的常用制备方法与表征方法,根据有机基团或有机金属基团取代位置的不同将有机-杂多化合物进行分类。对近年来有机-杂多化合物在催化领域的研究现状及其对酯化反应、氧化反应、羟基化反应等反应的催化性能进行了分析介绍。