固载化的TEMPO催化醇的氧化研究

醇被氧化为相应的醛或酮是有机合成中重要的官能团转化之一。有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)催化醇的氧化反应是温和条件下选择性氧化醇的一个重要方法,在实验室和工业生产中得到了广泛应用。将TEMPO通过共价键嫁接在载体上,以实现催化剂的回收再用,一直是TEMPO催化研究的一个领域。文章综述了近年来固载化的TEMPO催化醇氧化反应的发展和最新研究进展。     

2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基在醇氧化研究中的应用

2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基（TEMPO）作为有机小分子,形成的催化醇氧化反应体系相对传统醇氧化具有高效性、高选择性、反应条件温和等优点,可以解决传统醇氧化工艺中反应条件苛刻、成本高以及产生大量污染物的问题,是目前最具前景的醇氧化技术之一。本文综述了近年来关于TEMPO体系在催化醇氧化方面的相关研究进展,重点介绍了均相环境下过渡金属（铜、铁、钌等）参与和无过渡金属参与的TEMPO催化醇氧化,以及多相环境下的固载型TEMPO催化醇氧化,并根据催化反应效率、氧化成本、实际应用性等因素比较总结了均相催化和非均相催化两种类型催化氧化体系的优缺点。指出离子液体与TEMPO的耦合体系、廉价过渡金属掺杂的TEMPO体系和高稳定性碳基材料负载型TEMPO体系是该类型催化剂优化调控的目标与方向。     

配体与氮氧自由基TEMP O结合氧化醇的研究进展

醇选择性的氧化成相应的醛或酮是有机化学中十分重要的反应之一。以分子氧作为氧化剂催化氧化醇成为相应的羰基化合物反应中,高性能的催化剂的研究具有重要的意义。作为有机小分子催化剂TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基)应用到醇的催化氧化体系中得到了广泛的关注。研究发现,在含有TEMPO催化氧化醇的反应体系中,一些配体的加入使反应效果更加理想。本文描述了近年来TEMPO与不同的配体形成的催化体系在醇的氧化研究中的应用进展。     

固载TEMPO应用于醇选择性氧化的研究进展

有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基(TEMPO)催化醇的氧化反应是在温和条件下醇选择氧化的一个重要方法,但是TEMPO价格偏高,反应结束后难以分离和回收使用,限制了该反应的广泛应用。将TEMPO接枝在载体上,完成TEMPO多相化,可以实现催化剂的回收再用,成为TEMPO催化研究的一个新领域。因此本文综述了固载TEMPO催化醇氧化反应的最新研究进展。     

几个有合成价值的光化学反应

光化学反应是以洁净、节能、节约为目标的化学合成方法 ,它为有机合成化学提供了新途径、新方法和新技术 ,是合成化学中最活跃、最有生命力的研究领域之一 ,深入研究光化学反应必将为现代有机合成的发展注入新的活力 .本论文重点研究了具有应用价值的烯烃光敏氧化、脱肟成酮光敏氧化及汉斯酯 1 ,4 二氢吡啶衍生物芳香化等光化学反应 ,取得了一系列重要的研究结果 .1　烯烃的光敏氧化反应烯烃的光敏氧化反应是具有重要应用前景的光化学反应之一 .敏化剂的优劣直接影响反应的产率和选择性 .我们利用Nafion膜特殊的结构特点 ,制备了以Nafion膜…     

黄素衍生物在有机合成中的应用

相对于传统氧化还原反应催化剂,黄素衍生物催化的氧化还原反应具有反应活性高、收率高、化学选择性和立体选择性好等优点。综述了近年来黄素衍生物在有机合成中的应用进展,包括硫醚、硫醇、烯烃、环丁酮、醇、硼酸、胺的氧化反应及醛、烯烃的还原反应,并对相关机理进行了讨论。     

TEMPO应用于醇氧化的研究进展

2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物(TEMPO)广泛应用于化学合成中充当氧化剂和催化剂,本文对TEMPO对醇的氧化进行了介绍,并将其氧化方式以及原理进行了详细的介绍。     

TEMPO催化醇氧化反应进展

选择性催化氧化醇类化合物为相应的醛或酮是一类重要的官能团转化反应.四甲基哌啶氧化物(TEMPO)是一种含有稳定的氮氧自由基(NO·)的有机小分子催化剂,NO·可通过自身的强选择性,在加快醛或酮转化的同时不会过氧化成为羧酸.本文阐述了TEMPO催化体系催化醇选择性氧化反应的机理,在此基础上详述了过渡金属/TEMPO、非过...     

国外专利文献

伯醇和仲醇的好氧氧化的催化体系本发明涉及用分子氧选择氧化醇生产醛或酮的过程,过程使用TEMPO基催化剂,Fe-联吡啶或Fe-菲洛啉共-催化剂和以醋酸为溶剂的N-溴丁二酰亚胺促进剂。氧化反应以高速度和高醛选择性进行,反应温度45-50℃,氧和空气压力为0-15psi。醇的转化率为95-100%     

在OsO4催化作用下烯烃的立体选择氧化反应

本氧化锇是一种贵而毒性大的试剂。本文介绍催化剂量的四氧化锇在立体选择性高的烯烃氧化反应中的应用，为四氧化锇在有机合成中的应用，开辟了新的途径。     

有机锆络合物在高选择性催化反应中的应用

有机锆络合物可以高选择性地催化环辛二烯加氢、烯烃与２－甲基吡啶偶合反应、环酮与醛、醇交叉缩合反应、ＭＰＶ型酮还原和ＯＰＰ型醇氧化反应及多羟基化合物酰基化等反应．这些反应在有机合成中具有应用价值。     

离子液体在精细化工中的应用

综述了离子液体在Heck反应、氧化反应、加氢还原反应、傅-克反应和醇的卤代反应中的应用。氯铝酸离子液体催化的合成丁基苯的傅-克反应中,室温下反应3m in即可反应完全,而在离子液体中进行的烯烃加氢反应只需反应6h。离子液体也能加快氧化反应的反应速度。     

CO2在绿色化学合成中的应用

研究了CO2在绿色化学合成中的应用.CO2作为酸碱调节剂和惰性气体,在β-胡萝卜素催化氧化合成角黄素反应中,可以控制反应体系酸性,保护原料中的双键,减少副反应发生,提高催化氧化反应的选择性;异戊二烯氯醇化生成1-氯-2-甲基-3-丁烯-2-醇和1-氯-2-甲基-3-丁唏-4-醇反应中,CO2代替有机酸作酸碱调节剂,控制次氯酸的生成速度,达到调控反应的目的,反应条件温和,不副产固体.     

有机锆铬合物在高选择性催化反应中的应用

有机锆络合物可以高选择性地催化环辛二烯加氢，烯烃与－２－甲基吡啶偶合反应，环酮与醛，醇交叉缩合反应，ＭＰＶ型酮还原和ＯＰＰ型醇氧化反应及多羟基化合物酰基化等反应。这些反应在有机合成中具有应用价值。     

在OsO_4催化作用下烯烃的立体选择性氧化反应

四氧化锇是一种贵而毒性大的试剂。本文介绍催化剂量的四氧化锇在立体选择性高的烯烃氧化反应中的应用，为四氧化锇在有机合成中的应用，开辟了新的途径。     

1,4-苯并二氧六环类木脂素合成进展

1,4-苯并二氧六环类木脂素因其独特的杀虫、保肝、抗氧化、抗肿瘤等生理活性在农业及医药行业具有广阔的应用前景。目前1,4-苯并二氧六环合成方法主要包括生物偶联法、仿生偶联法及化学合成法,本文从合成工艺、对映选择性及反应机理等方面进行了系统性探讨。生物偶联法过程中的非酶催化步骤导致产物多为立体和区域选择性的异构体混合物;仿生偶联法通过选择不同的取代基和氧化偶联剂以较高的产率获得单一对映产物;化学合成法通过选择不同的催化剂、氧化偶联剂及合成路线实现了1,4-苯并二氧六环的高效合成,尤其是在过渡金属催化下,能够高选择性地合成1,4-苯并二氧六环,这类反应已开展深入研究。     

低级烯烃液相催化氧化

烯烃直接催化氧化为醛、酮、羧酸或醇,在工业上及研究工作中,越来越受到重视。尤其是烯烃液相催化氧化,具有更多特点。烯烃氧化反应是一个放热反应,如果是气-固反应形式,反应热在催化剂表面放出,不易随时导去,故反应温度难以控制,如使温度过高,则引起催化剂的结焦,促进深度氧化及生成二氧化碳     

多相催化剂用于高级烯烃分子氧选择性氧化的研究进展

针对以高级烯烃作为底物进行的分子氧氧化反应,所用多相催化剂按其结构和组成不同,可分为金属-有机配体复合催化剂、金属氧化物催化剂、无机分子筛催化剂、多氧金属盐类催化剂和负载型催化剂等。综述了各类催化剂用于高级烯烃分子氧选择性氧化的研究进展,并比较了各自的优缺点,指出负载型催化剂在一定程度上克服了其他几类催化剂存在的催化氧化选择性差、重复利用率低、稳定性差等缺点,有望在无溶剂的条件下获得较佳的转化率及选择性,是未来高级烯烃绿色氧化催化剂的重要研究方向。     

钯催化烯烃绿色氧化反应研究取得重要进展

过渡金属催化烯烃的选择性氧化一直是有机化学研究中的重要课题,其中烯烃的双官能团化反应是合成相应的烷基化合物最为快捷、有效的方法。近年来,金属钯催化剂在烯烃的氧化双官能化反应方面具有很好的催化效率和选择性,引起了广泛的关注,并发展了一些新型的转化反应。     

TEMPO及其衍生物制备纳米纤维素及其智能调节方法的研究进展

2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(TEMPO)共氧化剂体系被广泛应用于选择性氧化纤维素的C6位伯醇羟基。在氧化过程中,纤维素的聚合度大幅度降低,因此被应用于制备纳米纤维素。随着TEMPO/NaClO/NaBr氧化技术的发展成熟,TEMPO/NaClO/NaClO2和4-乙酰胺基-TEMPO/NaClO/NaClO2体系都得到了广泛关注。随着研究的深入,TEMPO及其衍生物氧化体系已经成为一种高效且全pH范围适用的选择性氧化体系。TEMPO/NaClO/NaBr氧化体系在pH范围9～11活性最高,TEMPO/NaClO/NaClO2体系能够应用于pH中性的条件下,4-乙酰胺基-TEMPO/NaClO/NaClO2体系一般的pH使用范围为3.5～6.8。传统的TEMPO氧化过程需要持续手动控制pH恒定,操作繁琐,可控性差,应用缓冲溶液可控制TEMPO氧化过程中pH在一定范围内恒定,从而实现了TEMPO氧化体系的智能控制。文章综述了TEMPO及其衍生物制备纳米纤维素及其智能调节方法的研究进展。