金催化硫醚C(sp~3)—H键与二羧酸碘苯直接乙酰氧基化反应研究

在金的催化作用下,甲硫基C(sp~3)—H键与高价碘试剂碘苯二乙酸能直接发生乙酰氧基化反应,据此合成了一系列α-芳硫基取得的羧酸酯类衍生物。该合成路线具有反应时间短、催化剂用量低、选择性地与硫原子邻位的C(sp~3)—H键发生官能化反应等优点。     

3-芳胺基丁-2-烯酸酯和酰胺的无溶剂合成与表征

β-酮基丁酸酯和N-芳基取代的β-酮基丁酰胺通过双乙烯酮与ROH(R=烷基或芳基)或N-甲基苯胺的反应以及乙酰乙酸乙酯的芳胺解反应制备得到。两类化合物与2～3倍物质的量的芳香胺在无溶剂条件于室温下以质子酸为催化剂反应,以中高收率得到一系列的目标化合物,并对它们进行了1HNMR、13CNMR、IR和ESI-MS表征。其中两个还通过X-射线单晶衍射测定了其分子结构。实现了此类化合物无溶剂无金属催化条件下的简单合成。     

丙炔■草酮的合成新方法

[目的]研究一种温和、安全性好的丙炔■草酮合成新方法。[方法]以无水碳酸盐为缚酸剂,在DMF溶剂中,5-特丁基-3-[2,4-二氯-5-羟基苯基]-1,3,4-■二唑-2(3H)-酮与对甲苯磺酸炔丙基酯反应合成丙炔■草酮,探究了实验条件对反应的影响。[结果]以对甲苯磺酸炔丙基酯替代燃爆性强的3-氯丙炔,在常压、无催化剂条件下合成丙炔■草酮,收率最高为97.1%,溶剂回收可循环使用。     

水杨酸-2-乙基己酯合成工艺研究

以水杨酸、2-乙基己醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,直接反应合成了水杨酸-2-乙基己酯,并用折光率、红外光谱对产物进行了表征.研究了水杨酸与2-乙基己醇物质的量比、催化剂用量、反应温度、反应时间对酯化率和产物收率的影响.得出的最优反应条件为:n(水杨酸)∶n(2-乙基己醇)为1:3,催化剂对甲苯磺酸的质量分数为水杨酸的1...     

聚苯乙烯二醋酸碘苯在芳丙酮1,2-芳基迁移重排反应中的应用

在聚苯乙烯二醋酸碘苯催化下,芳丙酮进行1,2-芳基迁移重排制得2-芳丙酸甲酯,后者水解得2-芳基丙酸。硫酸和原甲酸三甲酯的用量对合成2(6甲氧基2萘基)丙酸甲酯收率有影响,聚苯乙烯碘苯可回收利用。     

一种制备芳基硼酸新戊二醇酯的方法

<正>本发明公开了一种制备芳基硼酸新戊二醇酯的方法,以化学式为Ni[P(OR~1)_3][(R~2NCH_2CH_2NR~2)C]X_2的混配型镍(Ⅱ)配合物为催化剂、在甲醇钾的存在下高效地催化苯基氯代物与联硼酸新戊二醇酯的交叉偶联反应以制备芳基硼酸新戊二醇酯,这是以亚磷酸酯和氮杂环卡宾作为辅助配体的混配型镍(Ⅱ)配合物催化这类交叉偶联反应的第一例。     

6-[(5-甲基-1,3,4-噻二唑)-2-巯甲基]-2-苯乙烯基苯并噁唑的金属Cu(Ⅱ)配合物的合成及结构特征

合成了6-[(5-甲基-1,3,4-噻二唑)-2-巯甲基]-2-苯乙烯基苯并噁唑的Cu(Ⅱ)配合物,并培养出了配合物晶体。对配体晶体和铜配合物晶体的结构特征进行了解析。     

苯并噁唑-2-硫酮和苯并噻唑-2-硫酮的酰化作用和烷氧基羰基化作用

根据酰化剂的种类和组分，苯并噁唑-2-硫酮和苯并噻唑-2-硫酮用醋酐和酰基氯进行酰化作用生成N-酰基和／或S-酰基衍生物。苯并噁唑-2-硫酮用芳烷基氯碳酸酯进行烷氧基羰基化作用主要生成N-烷氧基羰基衍生物。而苯并噻唑-2-硫酮用芳烷基氯碳酸酯进行烷氧基羰基化作用，仅仅生成S-烷氧基羰基衍生物。在醇存在下，N-酰基衍生物光解生成苯并噁唑-2-硫酮或苯并噻唑-2-硫酮和酯。     

丙烯酸-β-羟丙酯的合成研究

本文对丙烯酸-β-羟丙酯以对甲苯磺酸为催化剂,对羟基苯甲醚和二乙基二硫代氨基甲酸作阻聚剂的合成试验进行研究,并设计正交试验研究了此反应的最佳条件,最终确定了最佳反应时间,最佳醇酸的物质的量比及催化剂的最佳用量,以及最佳的收率。     

催化合成乳酸乙酯

以对甲苯磺酸为催化剂,乙醇与乳酸的物质的量比为3:1,每物质的量乳酸消耗对甲苯磺酸2.0g,采用用量为理论量0.7倍的苯作为带水剂,在70℃的温度下回流分水4 h,反应生成乳酸的转化率可达93%,若采用温度为70～75℃,且压力为2.53kPa时收集60～62℃的馏分,即得标题物,收率达72%。     

Pd（OAc）2/CuI共催化杂环C—H键与芳基溴的直接芳基化反应研究

研究开发了一个实用高效的Pd(OAc)2/CuI共催化体系,只需在1%Pd(OAc)2,10%CuI,0.5 mol PPh3配体存在下,苯并唑类杂环与各种芳基溴的直接芳基化反应就能够在温和的反应条件下顺利进行,并得到良好的收率。     

甲基六氢苯酐固化双酚A型环氧树脂的化学降解

分别采用四甲基氢氧化铵(TMAH)和对甲苯磺酸-乙酸酐(Ts OH-AA)降解甲基六氢苯酐固化的双酚A型环氧树脂,并通过气相色谱-质谱(GC-MS)分析了降解产物中的可气化成分。结果表明,TMAH降解反应生成了甲基六氢邻苯二甲酸二甲酯,说明TMAH切断了固化物交联网络中的酯键。Ts OH-AA降解反应生成了甘油三乙酸酯和苯基甘油醚二乙酸酯,推测Ts OH-AA不仅切断了固化物交联网络中的碳氧醚键,而且切断了酯键和苯碳键。本研究为解析和理解酸酐固化环氧树脂的成分提供了新的思路。     

2-丁炔-1,4-二苯合成工艺研究

以2-丁炔-1,4-二(对甲苯磺酸酯)为起始原料,在AlCl3催化下和苯发生傅-克烷基化反应,合成2-丁炔-1,4-二苯。考察了AlCl3和磺酸酯的物质的量比、溶剂种类和用量、反应时间、反应温度对产物收率的影响,确定适宜的反应条件如下:n(AlCl3)∶n(磺酸酯)∶n(苯)为2.6∶1∶2.8、反应时间为2h、反应温度为40℃,在此条件下,2-丁炔-1,4-二苯收率为60.1%。产物经元素分析、IR和1HNMR确证。     

铜(Ⅱ)-萘普生-1,10-邻菲罗啉配合物的合成、表征及磁性质研究

采用室温溶液法合成标题配合物[Cu(phen)(nap)2]·H2O(phen=1,10-邻菲罗啉,Hnap=萘普生)。对其进行X-射线衍射、红外光谱和差热分析等表征,并测试其磁性质。X-射线单晶衍射分析发现:该物质属于四方晶系,P21212空间群,晶胞参数a=2.923 6(6)nm,b=0.582 3(1)nm,c=0.991 0(2)nm,β=90°。结构分析表明:金属原子Cu(Ⅱ)处于变形的CuN2O2四面体配位环境,离散的配合分子间通过O—H…O氢键和π…π堆积作用形成一维超分子链,继而通过C—H…O氢键作用形成二维层,最后通过C—H…O氢键将层连接成三维超分子结构。在2~300 K温度范围内,配合物遵循居里-韦斯定律,居里常数C=0.41 cm3·K/mol,韦斯常数θ=-0.11 K。由χmT-T曲线可知,在室温到18 K间,[Cu(phen)L2]·H2O中Cu2+离子间存在弱铁磁作用;在18~2 K间为弱反铁磁作用。     

含氟取代基的β-二亚胺化合物的合成

以乙酰丙酮和氟代苯胺为原料,等摩尔量的对甲苯磺酸为催化剂,高收率地制备了6种芳环上含氟取代基的N,N-二芳基-2,4-戊二亚胺化合物(β-二亚胺),其中5种未见文献报道.产物通过1HNMR、IR和元素分析进行表征.     

制备条件对合成5-乙酰基-2-氨基二苯甲酮产率的影响

用对硝基苯乙酮、乙二醇、苯乙腈、氢气、高氯酸为原料,经酮基保护、环化、催化加氢和消除反应合成出标题化合物。催化加氢的最佳反应条件为5-(2-甲基-1,3-二氧戊环)-3-苯基-1,2-苯异吡咯/H2的物质的量比为1∶3,Pd/C催化剂的含量为5%,室温催化加氢的时间为4h,Pd/C催化剂可以多次使用。对于ABP的合成,高氯酸/2-氨基-5-(2-甲基-1,3-二氧戊环)二苯甲酮物质的量比为4.0左右,反应温度为60℃。     

氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛树脂-钯配合物的合成及其催化Heck芳基化反应性能

以Mg0作为固载材料，制备了氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛树脂-钯配合物催化剂。研究了催化剂的制备条件以及原料配比、反应温度、缚酸剂用量和催化剂用量等因素对碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应性能的影响。结果表明，在此催化剂作用下，碘代苯与丙烯酸反应具有较好的立体选择性，只生成反式苯丙烯酸；在优化的反应条件下，可获得76．4％的分离产率。     

催化合成γ-酮酯的新反应研究

研究了在铜盐催化剂的作用下,芳基重氮乙酸甲酯与烯胺能够发生一种新型加成反应。该反应并不产生预期的环丙烷化合物,而是以较高的收率产生γ-酮酯化合物。我们详细考察了芳基重氮化合物的结构、反应溶剂以及催化剂对这一反应的影响。结果表明,在反应中所实验的芳基和杂环芳基重氮乙酸酯都能以较高的收率得到γ-酮酯,反应溶剂对反应结果影响不大,在所测试的催化剂中,Cu(hfacac)2由于相对廉价并且能以较好的收率得到γ-酮酯,是最好的催化剂。所得化合物经1H NMR1、3C NMR、HRMS(EI+)测试技术进行表征。     

2-氨基-5-(2-苯基-1,3-硒唑-4-甲硫基)-1,3,4-噻二唑的合成

在氢氧化钾参与下,利用固-液相转移催化法合成了标题化合物,实验考察了不同催化剂、催化剂用量、反应物用量、反应温度对收率的影响,结果表明:以聚乙二醇-400为催化剂,且其物质的量为底物2-苯基-4-氯甲基硒唑的5%,2-苯基-4-硒唑基氯甲烷和2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的物质的量比为1∶1.2,在丙酮中回流,为较佳反应条件,收率可达82.6%,目标物的结构经IR、1HNMR及ESI-MS等方法确证。     

3-(1/2-萘氧基)邻苯二腈的合成、表征及其性质研究

以3-硝基邻苯二腈、1/2-萘酚为原料,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂、氢氧化锂为催化剂,进行芳环上的亲核取代反应合成了3-(1/2-萘氧基)邻苯二腈,通过1 H NMR,IR对其结构进行表征。测定了两种化合物的紫外及荧光光谱,讨论了酚羟基取代位置不同对性能的影响,结果表明:3-(2-萘氧基)邻苯二腈与3-(1-萘氧基)邻苯二腈相比,紫外吸收波长及最大荧光发射波长均发生一定程度的红移;将温度、时间和原料物质的量比作为反应的影响因素进行正交试验,得到最优反应条件为:3-硝基邻苯二腈与2-萘酚的物质的量比为1∶1,温度35℃,时间50min,产率为81%。