1,4-亚甲基-1,4,4a,9a-四氢芴的合成研究

以茚(Indene)和双环戊二烯(DCPD)为原料,通过Diels-Alder双烯加成反应制备非晶型环烯烃共聚物(COC)光学材料单体1,4-亚甲基-1,4,4a,9a-四氢芴(Ind-CPD)。考察了茚(Indene)和双环戊二烯(DCPD)物质的量比、反应温度、压力和时间对加成反应的影响,确定较佳的工艺条件:茚与双环戊二烯的物质的量比为2.2∶1,反应时间3h,反应温度180℃,反应压力0.2MPa。在此条件下,Ind-CPD产品收率为80.5%(以原料茚计),纯度为99.5%[面积归一化法(GC)],三环戊二烯(TCPD)和寡聚物的生成得到有效控制。产物结构经过1 H NMR和MS表征。     

巯基乙醇单双环戊二烯基醚合成工艺研究

用双环戊二烯（DCPD）和巯基乙醇（ME）为主要原料,在对甲基苯磺酸催化作用下进行亲电加成反应制备巯基乙醇基双环戊二烯基醚。采用试验法确定了较优反应条件为：n（DCPD）∶n（ME）=1∶1.1,对甲基苯磺酸加入量为DCPD质量的3%,反应温度35℃,反应时间6h。在此条件下巯基乙醇单双环戊二烯基醚收率大于70%,产品纯度大于96%。     

DCPD聚合反应制备高密度燃料TCPD

本文主要以双环戊二烯（DCPD）为原料,通过Diels-Alder加成反应合成高密度燃料-TCPD。利用连续固定床反应器,DCPD与环戊二烯（CPD）双烯加成法,来合成CPD三聚体（TCPD）。     

乙二醇基双环戊二烯基醚合成工艺研究

利用双环戊二烯(DCPD)和乙二醇(EG)为主要原料,在对甲基苯磺酸催化作用下进行醚化反应制备乙二醇基双环戊二烯基醚。采用正交试验法确定的反应条件为:n(DCPD)∶n(EG)=1∶1,对甲基苯磺酸、对苯二酚加入量分别为DCPD质量的3%、0.4%,120℃下反应6 h。在此条件下乙二醇基双环戊二烯基醚产率大于77%。     

双环戊二烯加压连续聚合制备高能量密度燃料

为制备密度大于1 g·ml^-1的高密度燃料母体化合物三环戊二烯（TCPD）,研究了双环戊二烯（DCPD）的加压连续聚合反应。分析了聚合反应产物组成和反应途径,研究了反应条件的影响。与常压间歇反应相比,加压连续反应能极大地提高反应转化率和收率,优化产物组成,TCPD中挂式/桥式（exo/endo）比例大大提高,并生成新的产物exo-DCPD。反应途径分析表明,TCPD中exo/endo比例与exo-DCPD选择性呈线性正相关。研究发现,为维持反应进行压力应不低于1.2 MPa,增加温度能提高反应转化率,而TCPD最高收率出现在160℃,TCPD的exo/endo比例随温度增加而降低,反应转化率和收率随停留时间增加而增加,但转化速率降低,缩短停留时间有利于提高TCPD的exo/endo比例,浓度对反应影响不大。在较优条件下,endo-DCPD转化率达82.2%,TCPD收率达41.7%。     

SRNA-4非晶态合金催化双环戊二烯液相加氢反应研究

采用SRNA-4非晶态合金催化剂对双环戊二烯(DCPD)进行了加氢反应考察,研究了搅拌速度、温度、压力和催化剂浓度各条件对双环戊二烯加氢反应的影响.结果表明DCPD加氢反应为连串反应,中间产物主要为9,10-二氢双环戊二烯(9,10-DHDCPD)和少量1,2-二氢双环戊二烯(1,2-DHDCPD);DCPD易于加氢生成中间产物9,10-DHDCPD,其继续加氢为四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)需要较为剧烈的条件.DCPD加氢过程选用两段法,第一段为温度110℃,第二段为130℃,压力均为1.5MPa,催化剂浓度1.18%.非晶态合金(催化剂)对DCPD的加氢反应活性明显高于Raney Ni,可进行1、2位加氢反应生成1,2-DHDCPD,并且催化剂用量少,反应温度和反应压力低,反应时间短,生成副产物少.     

丙烯酸双环戊二烯酯的合成

以丙烯酸(AA)和双环戊二烯(DCPD)为主要原料,合成了丙烯酸双环戊二烯酯(DCPA)。采用单因素试验法探讨了催化剂含量、单体配比、反应温度和反应时间等对DCPA收率的影响,从中优选出合成DCPA的最佳工艺条件。结果表明:以磷钨酸为催化剂,并且当反应温度为70℃、反应时间为10 h、n(AA)∶n(DCPD)=1.2∶1和w(磷钨酸)=2.0%时,DCPA的收率(52.41%)相对最高。     

乙二醇基双环戊二烯基醚合成工艺研究

用双环戊二烯（DCPD）和乙二醇（EG）为主要原料,在对甲基苯磺酸催化作用下进行亲电加成反应制备乙二醇基双环戊二烯基醚。采用正交试验法确定的反应条件为：n（DCPD）：n（EG）=1：1,对甲基苯磺酸、对苯二酚加入量分别为DCPD质量的3％、0．4％,反应温度120℃,反应时间6h。在此条件下乙二醇基双环戊二烯基醚产率大于77％;确定粗产品精馏条件：釜温约138℃,馏程范围80～84℃、真空度-0．096MPa．在上述条件下全收集产品,产品纯度大于99．0％。     

双环戊二烯石油树脂的合成研究

以双环戊二烯(DCPD)为原料,采用热聚合方法得到粗DCPD石油树脂,然后采用固定床反应装置对粗DCPD石油树脂进行加氢研究,以得到热稳定性优良的加氢石油树脂。确定了热聚合最佳工艺条件:m(双环戊二烯)∶m(环己烷)=1∶1,反应温度为270～275℃,反应时间6～8h,粗品色度(Gardner)10#～12#,软化点为130℃;采用钯催化剂考察了加氢过程中各种工艺参数的影响,最佳工艺条件为∶w(DCPD石油树脂)=20%～25%,反应温度280～290℃,反应压力(5.0～6.0)MPa,空速0.5h-1,V(氢)∶V(油)=300∶1,得到的DCPD加氢石油树脂色度(Gardner)1#,软化点125℃。     

2,5-降冰片二烯的制备

该文对以双环戊二烯(DCPD)和乙炔为原料,经Diels Alder反应制备2,5 降冰片二烯(NBD)的工艺进行了研究。在高压釜内考察了反应工艺条件和产品的提纯。较理想的反应条件为:反应温度180～190℃、n(乙炔)/n(DCPD)≥1 18、m(丙酮)/m(DCPD)≥1 8,此时,以DCPD计算的转化率≥80%,NBD选择性在40%左右。反应液的精馏在15块理论塔板的填料塔中进行,当绝对压力为39 51～51 36kPa、回流比为2∶1、塔釜温度在130℃以下时,得到的产品质量分数为99 5%。