手性磷酸在不对称傅克烷基化反应中的应用

傅克反应是构建与芳香化合物直接相连的碳-碳键最有效的方法之一。手性磷酸是近年来出现的一种具有全新结构且性能优异的有机小分子催化剂。基于手性磷酸催化不对称傅克烷基化反应,已成为当前催化研究的热点。简要分析了手性磷酸催化特性,按芳基受体类型的不同,综述了在该新型催化剂的作用下,一些富电子芳环与一系列底物如α,β-不饱和醛或酮、α,β-不饱和硝基烯烃、简单的醛或酮、亚胺、烯胺等之间高对映选择性的不对称傅克反应的研究进展。     

手性BINOL磷酸催化剂在不对称转化中的应用

3,3＇-位基团取代手性BINOL磷酸在不对称催化反应中具有较强的催化活性。其原因在于：（1）手性BINOL磷酸具有较强的（P=O）Lewis碱和较强的（P-OH）Lewis酸,可以有效通过与催化底物之间形成氢键,激活反应体系;（2）在手性BINOL磷酸的3,3＇-位上引入阻位基团,建立有效的手性环境,可以成功地诱导不对称转化。本文例举了通过氢键相互作用,手性BINOL磷酸催化剂成功地诱导不对称催化反应。     

金鸡纳碱及其衍生物在不对称Mannich反应中的应用

不对称Mannich反应是一种应用最广泛的合成光学活性的手性氨基酸衍生物的方法,近几年基于金鸡纳碱及其衍生物的有机小分子催化的不对称Mannich反应成为国内外研究的热点,本文简要介绍了金鸡纳碱及其衍生物在不对称Mannich反应中的应用。     

不对称Mannich反应合成手性1,3,4-噻二唑丙二酸酯衍生物

以金鸡纳碱衍生物为催化剂,采用不对称Mannich反应,在催化剂3-((3,5-二(三氟甲基)苯基)氨基)-4-(((1S)-6-甲氧基喹啉-4-基)((1S,4S,5R)-5-乙烯基奎宁-2-基)甲基)氨基)-3-环丁烯-1,2-二酮(Ⅴe)摩尔分数为10%,溶剂为甲苯,温度为60℃的最佳反应条件下一锅法合成了9个手性含1,3,4-噻二唑的丙二酸酯衍生物(Ⅳa～i),具有较高的收率(70%～89%)和优异的对映选择性(e.e.值最高>99%)。生物活性测试结果表明:该类衍生物对烟草花叶病毒具有一定的活性,其中,手性化合物(–)-Ⅳf〔(–)-二乙基-2-((3,4-二氯苯基)((5-(2,4-二氯苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基)氨基)甲基)丙二酸酯〕的治疗活性和保护活性分别为50.8%和42.6%,与对照商品化药剂病毒唑相当。     

手性催化剂在不对称Diels-Alder反应中的研究进展

不对称Diels-Alder反应是一种重要的催化不对称环加成反应，迄今已发现了许多具有高对映选择性的催化体系。本文详细综述了手性Lewis酸在不对称Diels—Alder反应中的研究进展。     

手性金属Salen-Mn络合物在不对称环氧化反应中的应用

手性salen金属络合物在烯丙醇类化合物的动力学拆分,环氧化合物的不对称开环以及非官能化烯烃的不对称环氧化等反应中已得到了广泛的应用。本文主要介绍了手性金属salen-Mn络合物在非官能化烯烃的不对称环氧化反应中取得的新进展。     

手性磷酸在氮杂Diels-Alder反应中的应用

氮杂Diels-Alder反应是构建六元含氮杂环的有效方法之一。近年来,手性磷酸作为一类高效、绿色的有机小分子催化剂,在不对称催化反应中的应用备受关注,例如Diels-Alder、傅克烷基化、曼尼希反应等。根据Diels-Alder反应的分类,分别从正常电子需求和反电子需求的氮杂Diels-Alder反应着手,综述了1,1'-联二萘酚(BINOL)骨架及1,1'-螺二氢茚-7,7'-二酚(SPINOL)骨架的手性磷酸催化作用下,活泼双烯体与亚胺的正常电子需求氮杂Diels-Alder反应和氮杂双烯体与富电子烯烃的反电子需求氮杂Diels-Alder反应,并展望了手性磷酸在氮杂Diels-Alder反应中的应用前景,以期引起读者对该领域的兴趣与关注。     

基因工程菌在不对称还原制备手性醇中的应用进展

综述了基因工程菌在手性醇合成中的研究情况。介绍了合成手性醇的酶学研究及酶的基因特性,重点阐述了工程菌的质粒构建及表达体系对不对称合成的催化效率和立体选择性的影响,并对基因工程菌不对称还原制备手性醇的应用前景进行了展望。     

离子液体负载的手性配体在不对称催化氢化反应中的应用

综述了近年来离子液体负载的手性配体在离子液体中不对称催化氢化反应的研究,重点介绍了离子液体负载的手性配体在稳定性、循环使用等方面的优势,简要分析了离子液体负载手性配体目前存在的问题,并对今后的发展方向进行了展望。     

钌-手性膦配体催化剂在不对称催化氢化反应中的应用

较详细的综述了钌-手性膦配体催化剂在不对称催化氢化反应中的最新应用进展，主要从钌-手性膦配体催化剂在芳基丙烯酸(萘普生、布洛芬等)、酰胺类化合物、酮酯等方面的不对称催化反应中的应用进行综述，文章从催化剂活性、立体选择性、转化率和对映选择性等角度讨论了各种合成方法的优点及不足。     

手性双膦配体在不对称催化氢化反应中的最新进展

系统地总结了不对称催化氢化反应的各类手性双膦配体的特点及性能,对于每类配体的最新研究成果进行了较详细的综述。     

有机催化靛红亚胺不对称Mannich反应

手性3-氨基-2-吲哚酮骨架化合物在药物合成领域具有潜在应用价值。目前靛红亚胺参与不对称Manich反应是合成手性3-氨基-2-吲哚酮衍生物的有效方法之一。结合国内外近3年的文献报道,围绕着金鸡纳碱及其衍生物不对称催化、其他有机小分子不对称催化和有机金属不对称催化3个方面综述了靛红亚胺参与的不对称反应合成手性3-氨基-2-吲哚酮衍生物类化合物的研究进展。并对靛红亚胺参与的不对称催化合成3-氨基-2-吲哚酮骨架化合物进行了展望。     

BINOL衍生手性磷酸在傅克反应中的应用进展

由联二萘酚（BINOL）衍生的手性磷酸是近年来出现的催化性能优异的Brcnsted酸催化剂,其在不对称傅克反应中的应用是当前的研究热点之一。本文综述了BINOL衍生的手性磷酸作用下,富电子芳烃与底物亚胺及烯胺间不对称傅克反应的研究进展。     

Mannich 反应在聚氨酯中的应用

介绍了曼尼希(Mannich)反应的基本机理及其在聚氨酯中的应用.重点阐述了利用 Mannich反应合成的多元醇、阻燃荆、固化剂及催化剂在聚氨酯应用领域中的使用情况,并对Mannich反应在聚氨酯领域的研究进展进行了简单的概括.     

Rh-(R,R)-Ph-BPE催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应研究

主要采用Rh(acac)(CO)_2为催化前驱体和(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷[(R,R)-Ph-BPE]为手性配体络合而成的配合物Rh-(R,R)-Ph-BPE为催化体系催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应,对各种反应条件进行系统性的考察,得出温度60℃,合成气[V(CO)∶V(H2)=1∶1]压力2MPa,反应时间4h,n[Rh(acac)(CO)2]∶n(苯乙烯)=1∶2 000,n[(R,R)-Ph-BPE]∶n[Rh(acac)(CO)2]=2,溶剂甲苯为较佳反应条件。对产品进行定性定量分析,最高收率为96%,光学收率高达67%,并对不对称氢甲酰化反应机理进行了探究。     

Ru-DPEN配合物在苯乙酮不对称氢转移反应制备手性α-苯乙醇中的应用

合成一种新型钌-手性二胺三元配合物RuCl［p-cymene］［R,R-DPEN］（DPEN=1,2-二苯基乙二胺）。利用此配合物作为催化剂催化苯乙酮的不对称氢转移反应,考察反应温度、反应时间、溶剂异丙醇用量、n（苯乙酮）∶n（RuCl［p-cymene］［R,R-DPEN］）和碱浓度对苯乙酮不对称氢转移反应的转化率和ee值的影响。结果表明,在反应温度40 ℃、n（叔丁醇钾）∶n（RuCl［p-cymene］［R,R-DPEN］）=10.3∶1、n（苯乙酮）∶n（RuCl［p-cymene］［R,R-DPEN］）=23.7∶1和反应时间24 h条件下,配合物对苯乙酮不对称氢转移反应具有良好的催化性能和较好的对映选择性,苯乙酮不对称氢转移反应转化率达99.63%,ee值达31.04%。     

手性记忆策略在a-氨基酸不对称烷基化反应中的研究进展

a-烷基化的手性a-氨基酸在天然产物合成、蛋白质及遗传基因工程研究中具有重要的作用。介绍了采用手性记忆策略不对称合成a-烷基化的a-氨基酸的研究进展。     

新的手性膦配体的合成及其在苯乙烯不对称氢甲酰化反应中的应用

以甘露醇为原料合成了两个新的手性膦配体,并用这些新的手性膦配体和醋酸钯原位生成的催化剂体系催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应,当配体为手性膦氧配体(DDPPIO)时得到S构型的2-苯基丙醛的e.e.为21.9％,用手性膦硫配体(DDPPIS)作配体时得到S构型的2-苯基丙醛的e.e.11.2％。