逆转铬鞣工艺技术的研究进展

消除铬排放是制革工业持续发展迫切需要解决的关键科技问题。采用现有制革技术,铬鞣及其之后的所有水相操作工序都会排放铬,还会产生含铬皮革固体废物,这使得完全消除制革过程的铬排放几乎不可能实现。针对这一问题,本文介绍了以消除铬排放为目标的逆转铬鞣工艺技术。较系统地综述了该技术中的无铬预鞣单元、染整单元、末端铬鞣单元及含铬废水处理等单元过程的研究进展,分析了尚存在的问题和未来的研发方向。提出以“无铬预鞣单元-染整单元-末端铬鞣单元”为核心,通过对制革单元过程实施重组和耦合优化来构建逆转铬鞣工艺技术,可在保证成革品质的同时大幅削减了含铬污染物的产生,并使铬的完全回收和处理变得简单易行,为彻底解决制革工业的铬排放问题提供了参考。     

制革废水处理的中试

对制革过程排放的废水进行处理,首先对各工段废水进行预处理以初步去除铬和硫,然后按一定比例混合进行一级处理.(其中鞣制废水用碱沉淀法预处理,脱脂废水用混凝沉淀法进行预处理)二级生化处理采用活性污泥法去除COD,并进一步去除铬和硫.经过处理后,铬和硫的去除率分别为99.97%和98.51%,除COD外,其它指标如铬、硫、SS和色度都达到了国家一级排放标准.     

废铬鞣皮屑的脱铬

<正> 一、引言废铬鞣皮屑是制革生产过程中将铬鞣皮裁剪下的边角料、铬鞣皮剖层不能再用作制革的鞣皮,和铭鞣皮削匀时削下的鞣皮屑。由干皮中的主要成分是胶原,可以用来提取明胶;而铬皮屑是通过鞣制改性的胶原产物,若经过适当的处理——脱铬,也能用来     

铬鞣革制胶

<正> 前言随着制革工艺的变革,碱皮逐渐减少,铬鞣革废渣逐渐增多,这已引起了各制胶厂的极大重视,各厂都在为铬鞣革制胶、变废为宝做大量的工作。事实证明,铬鞣革经退鞣脱铬后是制胶的好原料,只要采用的方法适当,同样能生产高质量的明胶。铬鞣革中起鞣化作用的是碱式硫酸铬,它是皮组织胶朊的羧基离子与碱式铬络合物发生配位结合的产物。它使皮蛋白质变性(Ts>100℃),从而赋予革的性质。为了将革还原成皮,我们经过多次试验,取得了初步成功,应用于生产。现将我们曾采用的三种不同方法及产品质量分别介绍如下。     

制革废水治理方法的研究

本文对制革废水进行了实验研究，提出了制革废水的处理方法。即首先对铬鞣废水进行单独处理，回收鞣革液，再采用聚合硅酸系混凝剂和聚丙烯酰胺（ＰＡＭ）来处理混合废水的新方法。     

酸化-预热处理方法解离去除高浓度络合态铬

金属铬络合染料废水中的铬Cr(Ⅲ)与偶氮类有机配体结合,呈络合状态,结构非常稳定。采用常规的中和混凝法对黑色、黄色和橙色三种铬络合物的废水进行处理,均不能有效地去除铬。研究表明．温度和酸度是影响络合态铬离子热力学稳定性的主要因素。对于黄色或橙色铬络合物,将废水进行预热以提高处理温度,或加酸酸化,都会使络合态铬离子结构破坏;而对于黑色铬络合物,其结构更为稳定,必须酸化并同时提高处理温度．才能有效地破坏黑色铬络合物的结构,游离出的铬离子极易通过投加石灰乳中和沉淀去除。因此,通过酸化、预热、中和混凝等步骤,可将该类高浓度络合态铬离子完全解离并去除,处理后含铬质量浓度降至1．0mg／L以下,达到了重金属处理排放要求。     

用分光光度法测定明胶中微量铬

<正> 随着我国明胶工业的发展和制革工艺的变革,便出现了一方面碱皮和生皮原料日益紧缺,而另一方面铬鞣革边角原料却日益丰富的局面。明胶生产厂家为解决碱皮和生皮边角原料不足,只有变废为宝,积极开拓以废铬鞣革边角为原料的制胶新     

用液体二氧化硫还原紅矾制备鞣液

鞣制轻革用的红矾(重铬酸盐),一般都需事先还原方予使用;用作还原剂的材料是多种多样的,然目前应用最广的要算是葡萄糖。以一般通用的配方为例,每还原100份红矾需要用90～100份浓硫酸和25份工业葡萄糖。用葡萄糖作为还原剂,在反应过程中有二氧化碳、有机酸及其它简单有机化合物产生。这些有机酸与铬盐化合成复杂的络合物,并影响铬盐的鞣革性能。由于还原反应时条件的变化,所产生的有机酸的种类和数量也有所变动。如果使用葡萄糖还原红矾时的条件不严予控制,则还原所得铬络合物的鞣革性能就会有较大的变化。     

制革工业中铬鞣废水的治理和回收利用

制革工业中铬鞣废水的治理和回收利用河南省环保所鲁东霞，何新胜，高粉娥铬污染是制革工业中唯一的重金属污染，铬及其化合物是一种致癌、致敏物质．它可以通过空气、水、食物进入人体，危害人类的健康。因此，如何消除铬污染带来的危害是目前各国正在探索而没有解决的问...     

制革工业关键清洁技术的研究进展

应用制革清洁技术能够从制革生产的源头削减/消除污染。COD_Cr、氨氮和总铬是制革工业的典型污染物,研发和推广应用其源头减排技术对制革工业实现清洁生产具有重要意义。本文较系统地综述了保毛脱毛技术、鞣前过程废液循环利用技术、无氨脱灰技术、无氨软化技术、高吸收铬鞣技术、铬鞣废液循环利用技术、逆转铬鞣技术和无铬鞣制技术等清洁技术的研究进展及实际应用情况。介绍了这些技术的应用方法和重要控制参数,以及这些技术对源头减少典型污染物的作用。同时,对已有清洁技术的优点和尚存在的问题进行了分析。指出进一步提高单元清洁技术的成熟度和经济实用性,加强单元清洁技术之间的工艺平衡研究,重视单元清洁技术的集成链接,是制革工业清洁技术的未来发展方向。     

基于铬物料资源化利用的制革含铬废水处理技术现状及对策建议

制革含铬废水处理及铬物料资源化利用是制约制革行业持续健康发展的瓶颈问题。文章综述了当前制革含铬废水处理及资源化利用技术现状,指出制革含铬废水处理存在的问题主要是含铬废水深度处理及回用技术、铬泥中铬物料回收及对皮革制品质量影响等方面,进而从加强技术盲点研究消除技术应用障碍、加强技术耦合以促进工程示范推广、加强企业源头削减与末端治理的主体责任以落实含铬废水减排与资源化利用三个方面提出了对策建议。     

制革固体废弃物资源化利用现状及展望

制革是将生皮鞣制成皮革的过程,这个过程会产生大量有高价值和危险的固体废弃物。因此,本文概述了关于制革废弃物的来源、产生情况和危害以及国内外对皮革废弃物管理的举措,总结了脱毛、铬鞣这两个主要制革过程产生的毛发、含铬废革屑的国内外资源化利用研究,其中包括角蛋白、胶原蛋白和铬提取,最后对制革固体废弃物回收利用中存在的问题进行总结和展望。     

化学混凝法处理制革废水中铬的研究

试验研究了化学混凝法对制革废水中Cr6 、总铬的去除效果及作用机理.实验结果表明:在硫酸亚铁投加质量浓度为400 mgCL,pH为6.5,快速搅拌1 min(搅拌强度250 r/min),慢速搅拌29 min(搅拌强度65 r/min)条件下,Cr6 、总铬去除率可分别达到97.2%、83.2%.比较不同的絮凝剂发现,聚合硫酸铁投药量较小,处理效果好,采用其去除制革废水中Cr6 <及总铬经济、有效.     

新型自碱化皮革铬鞣剂的合成

1 前言 在制革行业中,皮革鞣制是一道关键的工序,因而皮革鞣剂在制革中就显得更为重要。铬鞣剂自1858年发现其作用至今,还未找到任何可以取代它的鞣剂。用三价碱或铬盐鞣成的革,耐水洗,耐贮存,具有最好的耐湿热稳定性,制成的革手感好,丰满富实、粒面平整、光滑细致,因而铬鞣剂一直是鞣剂的重要组成部分。     

制革废水处理技术探讨

根据我国实际情况,总结了一套适合我国国情的制革工业废水的处理方法。对当前制革废水中最大的铬鞣废液,毁毛液、综合废液的处理方法进行了论述,利用目前最常用和实用的物化、生化处理技术,使制革废液得到有效处理,使排放废水达到国家规定标准。最突出的一点是生产过程中尽可能减少或消除污染,达到清洁生产的目的。     

科技动态

废铬鞣液无压滤回收新工艺河北科技大学化学与制药工程系化学制药教研室李振亚副教授、徐志栋讲师(硕士)研究的“废铬鞣液无压滤回收新工艺”项目被列入1999年度国家科技成果重点推广计划。废铬鞣液是制革业对环境危害最重的废液之一,该工艺依据电荷效应及高分子吸附层的凝聚作用原理,研究出高效复合沉淀剂。在此基础上,研究成功“废铬鞣液无压滤回收新工艺”,即在常温条件下将废铬鞣液加复合沉淀剂沉淀,不用压滤直接酸化形成Cr_2O_3含量为8%的铬鞣液,铬回收率达99.9%,沉淀体积由常规方法的50%降至5%,设备投资降低50%,运转操作成本降低30%,排放废水中铬含量达国家排放标准要求,达国际先进水平。     

探究制革企业废水重金属铬产污特征

本文通过分析不同类型制革企业生产过程重金属铬产污环节,阐述主要产污现状,探索研究制革企业废水重金属铬产污特征,总结规律,加以评价,为企业及环保主管部门控制重金属铬排放,实现重金属铬减排提供必要技术支持。同时宣传并鼓励企业从源头控制制革废水中重金属铬,优化污水处理工艺选型和设施设置,从而降低制革废水的毒性和重金属污染,减少对生态环境的影响,实现经济与环境双赢。     

制革铬鞣清洁生产技术研究

传统的制革铬鞣生产工艺会引入铬等有毒重金属,对环境造成污染。在生产中必须严格控制制革原材料中重金属等有害物质的限量,通过使用高效的铬鞣助剂,改进生产工艺,提高铬的吸收率,采用无铬或少铬鞣制的清洁化生产技术,从源头解决皮革制品生产中有毒重金属铬的污染问题。     

国内纯碱行业前景分析

1概述 纯碱是基本化工原料,主要用于生产玻璃,干法制水玻璃、重铬酸钠、硝酸钠,溶浸法制氟化钠、小苏打、硼砂、磷酸三钠,冶炼助熔剂,选矿用浮选剂,炼钢和炼锑用作脱硫剂,印染中用作软水剂,去除油污和丝胶质、色纱织物煮炼剂,搪瓷色素的碱性熔融剂,制革工业用作原料皮的脱脂、中和铬鞣革和提高铬鞣液碱度,合成洗涤剂中的三聚磷酸钠,还用于制造各种磷酸钠盐等.     

乙醛酸/2-氨基-1,4-苯二磺酸Schiff碱的制备与助浸酸性能

以乙醛酸和2-氨基-1,4-苯二磺酸为原料,制备了一种富含磺酸基和羧基的Schiff碱,将得到的Schiff碱作为浸酸助剂应用于制革浸酸过程,采用FTIR、1HNMR、ESEM、EDS对其结构进行了表征,对酸皮膨胀度、蓝皮收缩温度(Ts)、废液铬含量进行了测试。结果表明:质量分数2.0%(以灰皮质量为基准,下同)的浸酸助剂应用于无盐浸酸,皮块膨胀度为4.15%,在此基础上复配质量分数1.0%的Na Cl,皮块不膨胀。将质量分数4.5%的铬粉应用于少盐浸酸铬鞣,Ts可以达到105.5℃,与常规铬鞣蓝湿革Ts(106.3℃)相当;与传统浸酸铬鞣相比,废液中Cr_2O_3的质量浓度从3.305 g/L下降至1.546 g/L,Cl-的浓度从374.2 mmol/L下降至59.6 mmol/L。ESEM结果表明:少盐浸酸铬鞣蓝湿革纤维分散均匀,粒面平整,毛孔清晰。EDS结果表明:铬元素的皮块纵切面方向分布均匀。少盐浸酸铬鞣工艺处理的成革抗张强度、断裂伸长率及撕裂强度较传统浸酸铬鞣工艺分别提高至32.8 MPa、56.8%和80.2 N/mm。