耐硫变换催化剂所需最低硫含量问题探讨

对于耐硫变换催化剂最低硫含量问题, 通过对理论和实验数据的分析, 认为仅以纯体相MoS₂水解与硫化反应平衡热力学计算来确定最低H₂S含量的方法尚有不足之处。从化学平衡和动力学两方面, 以实验数据和工业操作为依据, 探讨了耐硫变换催化剂所需最低硫含量问题, 认为变换气中H₂S含量对催化剂活性影响主要是动力学方面, 它还与催化剂组成和结构有关, 应通过实验测定具体催化剂活性与含量的关系曲线, 并结合使用条件来确定适宜的H₂S浓度低限。     

SQ105吸附剂在二氧化碳一步法脱硫工艺中的首次应用

比较了中国石化齐鲁石化研究院开发的SQ105吸附剂和国外参比吸附剂。对SQ105吸附剂在尿素装置“两脱一解”脱硫工艺CO₂脱硫单元的应用情况作了介绍。应用结果表明,SQ105吸附剂在40 ℃时,对COS和H₂S具有很高的脱除活性,净化后,CO₂硫含量满足尿素合成的要求,能够替代水解工艺常温脱除二氧化碳中的COS和H₂S。     

丙烯常温液相精脱硫剂的工业应用

介绍了T-503型COS水解催化剂和T-307型常温脱硫剂用于丙烯常温液相精脱硫的工业应用情况。结果表明,2种脱硫催化剂在常温下能有效脱除液相丙烯中的硫化物,当丙烯中的硫(H₂S+COS)<15×10^-6时,室温下,经2种催化剂串联处理后的丙烯中的总硫＜l×10^-6,性能良好,应用条件简单,成本低,可广泛应用于液相丙烯的精脱硫。     

中低温羰基硫催化水解技术研究进展

对羰基硫水解催化剂、水解反应动力学和反应机理等研究现状进行了评述。指出添加抗中毒助剂制备高活性催化剂、将醇胺脱硫体系与水解法相结合以及采用水滑石吸附法同时脱除H₂S和COS是未来这一领域的研究热点。     

干法脱硫解决液化石油气铜片腐蚀不合格问题

对解决液化石油气中H₂S含量偏高而导致的铜片腐蚀不合格问题进行了研究,考察了活性炭、分子筛和两种不同的脱硫剂脱除液化石油气中微量H₂S的效果。试验结果表明,采用干法脱除液化石油气中H₂S是解决液化石油气铜片腐蚀不合格问题的有效方法,四种材料均能脱除液化石油气中的H₂S,从而使产品铜片腐蚀合格,工业试用表明,NC-L脱硫剂硫容比活性炭更高。     

硫对联醇工况的影响分析

本文在C207甲醇合成铜基催化剂H₂S、COS中毒失活动力学研究的基础上,定量比较了硫化氢、有机硫对铜基催化剂毒害的程度,理论计算和生产实践表明，采用“阶梯”提温的策略操作,在一定时间内可以减缓催化剂中毒失活对甲醉产量的影响。     

丙烯常温液相精脱硫剂的性能及应用

介绍了化工部西北院开发研制的T-907型COS水解催化剂和Tc-22型常温脱硫剂用于丙烯常温液相精脱硫的研究及工业应用情况。小试吸工业应用考核表明, 这两种脱硫催化剂在常温下能有效脱除液相丙烯中的硫化物, 当丙烯含硫(H₂S+COS)＜15ppm时,10~40℃下, 经两种催化剂串联处理后的丙烯总硫含量＜0.1ppm, 其性能均达到国外同类产品水平, 且制备工艺简单, 强度好, 成本低, 可广泛应用于液相丙烯的精脱硫。     

含(CH4+CO2+H2S)酸性天然气水合物形成条件实验与计算

采用高压全透明蓝宝石水合物相平衡装置,测定了(CH₄+CO₂+H₂S)三元酸性天然气在纯水条件下的水合物生成条件数据.实验温度范围为274.2～299.7 K,压力范围为0.58～8.68 MPa.混合物气体中H₂S和CO₂的浓度分别为 4.95%（mol）～26.62％（mol）和6.81%（mol）～10.77%（mol）.采用Chen-Guo水合物模型对实验数据进行了计算,结果表明,在不同的H₂S浓度下,Chen-Guo水合物模型的预测精度优于CSMHYD 模型.随着H₂S浓度的增加,计算的绝对偏差增大.针对H₂S浓度较高［＞10％（mol）］的体系,该两种水合物模型均有待改进.     

多孔介质内H2S超绝热燃烧制氢的数值模拟

为探索H₂S在多孔介质内超绝热燃烧裂解制硫制氢的机理,采用计算流体力学(CFD)与CHEMKIN相结合的方法,使用标准k-ε湍流模型和一个17组分、57步复杂化学反应机理,模拟了H₂S在直径为3 mm的Al₂O₃圆球堆积成的多孔介质内的燃烧,模拟结果与实验数据基本吻合.模拟结果显示：多孔介质内H₂S的燃烧温度超过了绝热燃烧温度,为H₂S的裂解制硫制氢提供高温环境,富燃条件下H₂S部分地裂解生成单质硫和氢气.另外,对采用的复杂化学反应机理是否适用于多孔介质内H₂S燃烧时各向异性火焰的模拟作了有意义的探索.     

新型硫醇氧化催化剂的开发及工业侧流试验

介绍了QTM-01硫醇氧化催化剂的性能及工业侧流试验结果。QTM-01具有硫醇氧化活性高、稳定性好且能吸附H₂S等特点。工业侧流试验表明，该催化剂在液相及常温条件下可有效地把液化气中硫醇氧化成二硫化物，无碱液排放。     

γ-Al2O3基催化剂上高炉煤气COS的水解活性研究

高炉煤气脱硫是实现钢铁行业多工序全流程超低排放的关键。高炉煤气中主要含硫组分是羰基硫(COS),常用γ-Al₂O₃基催化剂水解脱除,但是其水解活性及抗氧能力有待提高。本工作采用浸渍法制备了添加Fe和La活性组分的催化剂,通过ICP,XRD和TPD等手段表征了催化剂的理化性质,并在固定床-气相色谱联用装置考察了空速、粒径对催化剂催化水解COS过程的扩散效应,研究了催化剂的理化性质与COS水解活性的构效关系以及O₂的作用机制。结果表明,催化剂在80℃,160 000h^-1条件下,活性组分Fe和La的添加可明显提高γ-Al₂O₃基催化剂的碱性位点;同时,丰富的孔隙结构降低了内扩散阻力,增强了H₂S从催化剂表面到气相的传质。Fe/Al₂O₃催化剂在保持较高的水解活性的同时能够协同脱除H₂S,但是O₂的存在增强了H₂S的吸附及其与Fe的...     

常温精脱硫工艺的新进展及其应用

本文叙述了由T504水解催化剂下串T101精脱硫剂(特种活性炭)与由EZX多功能精脱硫剂单独组成的常温精脱硫新工艺,新工艺可将气体中的总硫(COS+H_2S)脱除至<0.06 ppm,它们已在保护甲醇、甲烷化、氨合成催化剂、贵金属催化剂、特种吸附剂与食品CO_2气体中等50多家中、小化肥厂使用,取得了显著的效果。     

金属氧化物吸附剂脱硫过程中羰基硫的生成

金属氧化物脱硫剂脱硫过程中产生羰基硫的现象缩小了脱硫剂的使用范围。本文从气体中存在一氧化碳、二氧化碳、单质硫和硫化氢出发给出了均相、非均相生成羰基硫的途径,特别综述了生成羰基硫的催化作用。在总结氧化铁基、氧化锌基、氧化锰基及氧化铜基主流金属氧化物脱硫剂脱硫过程中产生羰基硫研究结果的基础上,发现吸附在金属硫化物表面上的一氧化碳与活性硫化物的相互作用是生成羰基硫的主要反应步骤,活性硫化物可能是硫化氢热解成蒸气硫或硫氢根离子及硫化氢与金属氧化物反应生成的金属硫化物。     

羰基硫脱除技术

综述了羰基硫(COS)的性质和各种脱除方法包括胺法、加氢、水解、氧化等技术的原理与特点。胺法多用于处理H2S和COS同时存在的天然气和炼厂气,关键在于提高COS脱除率;加氢转化法将COS转化成H2S的转化率高,在石油炼制中应用较为广泛,但所用Co-Mo-Al2O3催化剂价格昂贵,操作温度较高,并存在一定的副反应。水解转化法反应温度低、不消耗氢源、副反应少,是目前十分活跃的研究领域,重点在于高活性催化剂的研制。指出开发配方优化和系列化的醇胺类溶剂吸收体系及催化剂性能优良的水解转化法有较好的发展前景。     

硫化氢固体氧化物燃料电池研究进展

综述了H2 S固体氧化物燃料电池 (SOFC)的发展历史和研制现状 ,包括固体电解质薄膜如质子传导膜和氧离子传导膜的开发、电极催化材料尤其是阳极催化材料的研制、以及整个电池系统的性能研究。指出H2 SSOFC在工业化过程中所面临和必须解决的关键技术问题是 :电解质薄膜材料的研制及其制备 ,尤其是薄膜化的制备技术 ;电极材料的开发及制备 ,特别是阳极催化材料的选择与制备技术 ;膜 -电极三合一制备技术。并对H2 SSOFC的开发及工业应用前景作了展望     

T907型水解催化剂用于不同原料COS水解的性能与应用

本文介绍了T907型COS水解催化剂在高CO₂煤气、一氧化碳、二氧化碳和液相丙烯中COS水解的研究和应用。试验及工业应用表明，T907型催化剂是一种适用于各种气液进料、具有高水解转化率和抗氧毒性能的优良催化剂。在气固催化反应中，其最佳使用温区为100~120℃；在气液相催化反应中，其最佳使用温区为15~40℃。     

羰基硫催化水解气氛效应及动力学研究进展

羰基硫催化水解是从原料气中间接脱除羰基硫的主要过程,在合成原料气精脱硫技术中起重要作用。从合成原料气主要构成如CO、CO_2、H_2、O_2、水蒸汽、H_2S和羰基硫等对羰基硫催化水解活性的影响,揭示了羰基硫催化水解的气氛效应,并综述了羰基硫催化水解动力学。认为改进催化剂活性组成和孔隙结构以及复杂气氛下动力学是羰基硫催化水解研究的主要领域。     

852型COS水解催化剂性能评价

研制了852型COS水解催化剂,考察反应温度、空速和CO₂等对COS水解催化剂性能的影响。根据实验数据求得催化剂上水解反应的活化能为42.7 kJ·mol^-1,同样条件下,852型水解催化剂主要性能优于国外某参比催化剂。