TATB的自由基

TATB(1,3,5—三氨基一2,4,6—三硝基苯)经紫外线辐照,可生成非常稳定的自由基。用二甲亚砜提取,得到液体溶液电子自旋共振波谱,显然,这是由于TATB—H加合物所致。另外给出了溶液自由基的几种数据。     

阳离子高分子分散剂的合成及其表征

本文用苯乙烯、4-乙烯基吡啶、2-丁烯酰胺、DMC为单体,通过溶液自由基引发聚合反应,合成了三种具有不同亲油基、相同亲水基的阳离子高分子分散剂并对其性能进行表征。肖玲     

三种野菜提取物对羟基自由基清除率的实验研究

在酸性介质中,以Fe~(2+)-H_2O_2体系产生的羟基自由基迅速氧化罗丹明B溶液使其褪色,利用紫外-可见分光光度法在553 nm处测定其吸光度的变化,可间接测定羟基自由基的生成量,野菜菜叶提取物可以消除溶液中的羟基自由基,从而使溶液的吸光度下降程度减弱,据此建立了一种测定野菜菜叶对羟基自由基的清除率的新方法。实验测定3种常见野菜菜叶水提取物和无水乙醇提取物对自由基的清除率,结果表明野菜菜叶对羟基自由基都有一定的清除,其中水提取中以白蒿菜叶的清除率较强,而以乙醇提取中以苜蓿叶的自由基清除率较强。     

三种野菜提取物对羟基自由基清除率的实验研究

在酸性介质中,以Fe⁽²⁺⁾-H_2O_2体系产生的羟基自由基迅速氧化罗丹明B溶液使其褪色,利用紫外-可见分光光度法在553 nm处测定其吸光度的变化,可间接测定羟基自由基的生成量,野菜菜叶提取物可以消除溶液中的羟基自由基,从而使溶液的吸光度下降程度减弱,据此建立了一种测定野菜菜叶对羟基自由基的清除率的新方法。实验测定3种常见野菜菜叶水提取物和无水乙醇提取物对自由基的清除率,结果表明野菜菜叶对羟基自由基都有一定的清除,其中水提取中以白蒿菜叶的清除率较强,而以乙醇提取中以苜蓿叶的自由基清除率较强。     

氧化还原体系制备氢化丁腈橡胶中自由基的研究

用水合肼/过氧化氢组成的氧化还原体系对丁腈胶乳加氢,制备了氢化丁腈胶乳.以 2,2-二苯基-1-苦肼基自由基(DPPH2)为自由基捕捉剂,观察含有DPPH2胶液的颜色变化,并通过紫外-可见分光光度计检测了橡胶溶液中DPPH2的吸光率.结果表明,在所观察时间内,氢化丁腈胶乳溶液开始时的紫色逐渐变浅,最后呈浅黄色;而纯溶剂CHCl3以及对比实验丁腈胶乳溶液则自始至终为紫色;在丁腈胶乳溶液中,DPPH2在520 nm的吸光率变化较小,而在氢化丁腈胶乳溶液中,其值随反应时间迅速下降.     

电化学处理废水过程中羟基自由基的测定

采用三维电极-电Fenton耦合法降解模拟苯酚废水,验证模拟苯酚废水降解过程中羟基自由基的存在,考察不同电压、起始p H值、铁粉加入量、曝气等因素对羟基自由基生成量的影响,实验结果表明:当溶液的p H为6.86(原溶液),加入3.0 g/300 m L Fe粉,5 V电压下1.5 L·min-1的曝气下电解30 min后,苯酚降解过程中羟基自由基的生成量最大。     

不同苦瓜多糖的体外抗氧化活性研究

从总还原能力、体外清除羟自由基能力、体外清除超氧阴离子自由基能力、体外清除1,1-二苯基-2-苦苯肼自由基(DPPH.)能力、对Fe2+诱发的脂质过氧化反应的抑制作用这五个方面对6种苦瓜多糖(即:苦瓜粗多糖、0.1mol/L NaC l溶液洗脱苦瓜多糖、0.3 mol/L NaC l溶液洗脱苦瓜多糖、硫酸化的苦瓜多糖)的体外抗氧化活性。结果表明,6种苦瓜多糖均有一定的抗氧化活性,并随着浓度的增加,抗氧化活性增强。其中苦瓜粗多糖MCP的总还原能力、对1,1-二苯基-2-苦苯肼自由基(DPPH.)的清除作用、Fe2+诱发的脂质过氧化反应的抑制作用强于其它五种苦瓜多糖。硫酸化后的苦瓜多糖对羟自由基、超氧阴离子自由基的清除作用较硫酸化前有所提高,并呈量效关系。试验结果表明,苦瓜粗多糖、经分离纯化得到的组分、硫酸化苦瓜多糖均有抗氧化活性。     

超声波协同紫外光催化处理4-氯酚自由基作用机理

研究了超声波协同紫外光催化(US-UV)处理4-氯酚的去除效果,探讨了反应中自由基的作用机理.结果表明,超声波在紫外光催化反应中的协同效果明显,·OH的生成速率和4-氯酚的降解速率分别遵从0级和1级动力学方程,Cl-1生成速率不属于简单动力学方程.向溶液中投加羟基自由基清除剂可以大大抑制4-氯酚的降解;向溶液中投加氧化剂和金属离子可以清除溶液中的光生电子,提升4-氯酚的降解率,但体系中金属离子到达一定含量后,"短路"现象就会出现,4-氯酚的降解反应大大被削弱.试验还通过UV-Vis漫反射光谱发现TiO2和氯酚物质形成了化合物,并认为自由基首先是与这些表面化合物发生反应的.     

水力空化场对水解离过程中羟基自由基的影响

水力空化对化学反应的强化作用取决于空化引发自由基的数量,自由基越多空化效果越好。以甲基紫溶液(MV)作为羟基自由基的捕捉剂,利用紫外-可见分光光度法测量水力空化过程中释放的·OH自由基产生量。考察了反应终温、物料加入量和反应时间对水力空化过程中·OH自由基产生量的影响,得出有利于空化发生以及提高空化作用强度的适宜操作条件。     

聚丙烯自由基降解的研究

通过熔融法和溶液法研究聚丙烯的自由基降解。熔融法考察了反应温度、反应时间、过氧化二异丙苯（DCP）含量对降解的影响。溶液法考察了DCP引发剂含量对降解的影响。结果表明：混炼制样，DCP含量为5％，反应温度为205℃，反应时间为30min时可较好的降解聚丙烯；溶液制样，DCP含量为5-8％时可较好的通过自由基降解聚丙烯。     

氯化还原体系制备氢化丁腈橡胶中自由基的研究

用水合肼／过氧化氢组成的氧化还原体系对丁腈胶乳加氢，制备了氢化丁腈胶乳。以2，2-二苯基-1-苦肼基自由基(DPPH2)为自由基捕捉剂，观察含有DPPH2胶液的颜色变化，并通过紫外一可见分光光度计检测了橡胶溶液中DPPH2的吸光率。结果表明，在所观察时间内，氢化丁腈胶乳溶液开始时的紫色逐渐变浅，最后呈浅黄色；而纯溶剂CHCl3以及对比实验丁腈胶乳溶液则自始至终为紫色；在丁腈胶乳溶液中，DPPH2在520nm的吸光率变化较小，而在氢化丁腈胶乳溶液中，其值随反应时间迅速下降。     

高固体分涂料用含羟基星形丙烯酸酯树脂的制备及性能

以占单体物质的量0.01%的低铜盐用量催化剂体系进行电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP), 制备了丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸羟丙酯为单体的线形和六臂星形共聚物。采用折光指数-激光-黏度三检测联用GPC, ¹H NMR和DSC对聚合物的分子结构、共聚组成和玻璃化转变行为进行了研究。将聚合物配制成涂料用树脂溶液, 流变行为研究表明星形聚合物溶液黏度最低。在高固含量时, 星形聚合物降低黏度的优势更明显。在适合喷涂施工的黏度下, 六臂星形共聚物比普通自由基聚合得到的商品化丙烯酸酯树脂的固含量可提高10%。采用异氰酸酯固化剂固化得到的漆膜性能测试表明, 星形聚合物对应清漆的表干时间很短, 同时力学性能达到良好水平。     

自由基机理的剖析

引言自本世纪初Gomberg宣布制备出三苯甲基自由基后,已证明许多化合物,都是以自由基的形式,存在于溶液中或纯净的结晶固体中。三十年代以后,曾迅速发展在许多有机合成和高分子材料的生产过程中。1954年M.S.Kharasch以开创性的工作,对自由基的重要作用,发表过出色的综论。自由基反应,周知发生在气相中,任何有机化合物     

Fe-MnO_x催化过氧化氢氧化酸性橙-7研究

采用共沉淀法制备Fe-MnO_x催化剂进行催化过氧化氢氧化降解酸性橙-7的研究,考察了酸性橙-7初始含量、催化剂投加量、溶液初始pH对酸性橙-7降解的影响,并探讨了反应机理。结果表明,H_2O_2的浓度为3.7 mmol/L、Fe-MnO_x投加量100 mg/L时,当酸性橙-7初始质量浓度高于15 mg/L时去除率随酸性橙-7含量升高而降低;酸性橙-7初始量浓度低于15 mg/L时去除率随酸性橙-7含量升高而升高。溶液初始pH对酸性橙-7的去除有显著影响,pH为2时酸性橙-7有最佳去除率42.4%。当反应溶液中加入羟基自由基抑制剂叔丁醇后,酸性橙-7的去除率明显降低,证明体系中的主要氧化物种为羟基自由基。     

三白草提取物对自由基的清除作用研究

考察了三白草乙醇提取物经不同溶剂萃取所得的各部分对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基、羟基自由基和超氧自由基的清除能力。以2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)为参考。结果表明,三白草乙醇提取物经不同溶剂萃取所得的各部分对DPPH自由基、羟基自由基和超氧自由基都具有清除能力,且随着提取物浓度的增加,清除能力逐渐增高;其中乙酸乙酯部分对DPPH自由基、羟基自由基和超氧自由基的清除作用最强。     

疏水缔合聚合物的合成、表征及其溶液性能研究

采用自由基胶束聚合法,合成了一种疏水缔合型丙烯酰胺-烷基丙烯酸酯共聚物。用1HNMR谱和TEM对该共聚物进行了表征。用旋转黏度计测定了不同疏水基含量的聚合物的溶液性能,考察了温度对聚合物溶液性能的影响,同时研究了外加盐对聚合物溶液形貌的影响。     

高纯度2,3-二氯吡啶的简便合成方法

标题化合物是重要的精细化工中间体,对其合成工艺进行优化。以2-氯烟酸和固体光气为原料,氯化、氨化得到2-氯烟酰胺,2-氯烟酰胺在次氯酸钠溶液和氢氧化钠溶液中霍夫曼酰胺降解得到2-氯-3-氨基吡啶,其经过自由基取代得标题化合物。在优化的反应条件下,收率达75.6%,纯度99%。该法操作简便、适合工业化生产,其化学结构经1HNMR分析得到确证。     

AM/AN/ANPE共聚物溶液性质研究

采用自由基胶束聚合法合成了丙烯酰胺(AM)/丙烯腈(AN)/烯丙基(对-壬基)苯基醚(ANPE)疏水缔合型水溶性共聚物,考察了温度、盐度和剪切时间对聚合物溶液表观粘度的影响。结果表明,所合成的AM/AN/ANPE三元共聚物的临界缔合质量浓度为4.39g/L,具有较好的抗盐、抗温及抗剪切性。     

竹红菌甲素敏化氧化还原型谷胱甘肽中的类型Ⅰ和类型Ⅱ反应

本文研究了竹红菌甲素和还原型谷胱甘肽(GluSH)间的光诱导氧化还原作用。甲素是3,10-二羟基-4,10-苝醌衍生物。在GluSH作为电子给体时,甲素经受可见光诱导的单电子还原,生成年醌自由基或二氢甲素,取决于pH值,同时GluSH被氧化。甲素的单电子还原量子效率随pH值增加而增加。在充氧溶液中甲素敏化氧化GluSH的反应通过类型Ⅰ和Ⅱ的混合机制进行。用ESR检测到了通过Fenton反应产生的羟基自由基。在脂质体包裹的甲素溶液中用动力学测定方法证明了甲素敏化GluSH的氧化是通过类型Ⅱ机制进行的。     

拟三元自由基交联共聚合统计动力学模型与模拟

以甲基丙烯酸甲酯 /二甲基丙烯酸乙二醇酯自由基交联共聚合为研究对象 ,考虑到单烯与双烯自由基交联共聚合过程第 3种双键———悬挂双键的影响 ,在低双烯单体用量下简化为拟三元自由基共聚合 ,引入具有Arrhenius性质的交联影响因子 ,建立拟三元自由基交联共聚合动力学模型 .经自由基本体和溶液共聚试验验证了拟三元自由基交联共聚合动力学模型 ,通过数值仿真讨论了平均交联密度随转化率的变化关系 ,比较了本体共聚和溶液共聚条件下平均交联密度的变化规律