无水氟化氢中氟硅酸测定结果的不确定度评定

根据国家标准工业无水氟化氢中氟硅酸的测定方法,结合日常测量结果,对无水氟化氢中氟硅酸的测定结果不确定度进行了评估。根据《测量不确定度评定与表示》（JJF1059-1999）中有关规定,建立了不确定度评定的数学模型,讨论了影响评价结果不确定的几个主要误差来源,包括天平误差、分光光度计标准曲线误差、测量重复性等的影响。通过计算各不确定度分量,经合成得出扩展不确定度。并根据不确定度的评定结果,得出测量重复性是对不确定度影响最大的因素。     

氟硅酸法制无水氟化氢铵新工艺

氟硅酸是湿法生产磷肥的副产品。以氟硅酸为原料,反应生成无水氟化氢铵。通过单因素实验得出反应的最佳工艺条件:n(氟硅酸)∶n(氨水)=1.0∶6.0,采用质量分数为20%的氨水;氨解反应后的氟化铵溶液经氢氟酸酸化、浓缩、结晶制得无水氟化氢铵产品。在此条件下制备的无水氟化氢铵产品质量分数达到98%,符合优等品行业标准要求。新工艺具有良好的经济效益和环保效益,且生产成本低廉。     

无水氟化氢常压和加压法分离工艺能耗比较

工业上制取无水氟化氢常采用的方法是萤石-硫酸法。无水氟化氢分离工艺流程设计中,可以采取常压或加压2种分离方法。为了准确比较2种分离方法的优劣,选择较优的工艺操作条件,文中以年操作时间为7 200 h,产量为20 kt/a工业化无水氟化氢生产装置为例,使用Aspen Plus流程模拟软件模拟并优化无水氟化氢分离工艺流程达到生产要求。根据流程中应使用的公用工程和电能等能耗数据,详细计算并对比了2种不同分离方法的总能耗。计算结果表明,每生产1 t无水氟化氢产品,常压分离流程能耗总值可折算为301.795 kg标准油,加压分离流程能耗总值可折算为263.471 kg标准油。由此得到,加压分离方法的工艺流程每年可节约14.55%的操作费用,能够降低生产成本,具有更好的经济效益。     

无水氟化氢生产过程中“废气”治理提升实践

萤石法无水氟化氢生产过程中会产生一定量的污染物质,这些污染物包括含氟废气、含氟废水以及含氟固废。之前各生产企业都有各自相应的处理措施,但处理效果仍无法满足当前的环保法规要求。针对现阶段废气处理提标要求：氟化物（以F计）排放限值从≤9.0 mg/m³提升到≤6.0 mg/m³、工艺尾气二氧化硫排放限值从≤550 mg/m³提升到≤100 mg/m³、以及降低烘粉尾气VOC含量等。从分析污染物产生的成因出发,通过调整并集成现有的选择性催化还原（SCR）脱硝、VOC氧化技术方案,探究出达标排放的处理方法。根据废气成分特征,在节能减排的前提下,通过采用简单、成熟、可靠的处理工艺,既能满足不断提升的环保要求、实现清洁化生产,又能获得功效可靠、经济合理、管理便利的效果。     

The role of silanol groups on the reaction of SiO2 and anhydrous hydrogen fluoride gas

It is essential to etch SiO₂ for producing silica glass components, semiconductor devices, and so on. Although wet-etching with hydrogen fluoride (HF) solutions is usually employed for this purpose, it faces a drawback that microstructures stick during the drying of the solution. To overcome this problem, we have developed a dry-etching technique with gaseous HF at high temperatures. In the present study, an interesting phenomenon was found that silicon thermal oxides were much less etched than vitreous silica by gaseous HF. Such difference had not been found in wet- or humid HF gas etching. Because their bulk chemical formulae are the same (SiO₂), it was suggested that the surface species affected the reaction rate. In fact, preprocessing with water vapor plasma remarkably increased the etching rate on the thermal oxides layer, and vacuum heating almost completely suppressed the reaction on the vitreous silica and the plasma-treated thermal oxides. These results indicate that the surface silanol groups enhance the reaction between SiO₂ and gaseous HF. Based on the results, a model of chain reaction for SiO₂ and gaseous HF was proposed, where the surface silanol groups act as the reaction center.     

Cathodic syntheses of tin alkyls—II. Reduction of simple alkyl halides

In ethanolic solution methyl iodide reduces on tin cathodes to tetramethyltin but ethyl halides do not yield the corresponding tin ethyls except in insignificant yields. Increases in alkyl halide concentrations improve the yields of tin alkyls and also increase the passivation of the surface towards the reduction. The distribution of gaseous products from ethyl iodide reduction indicates the formation of small concentrations of free ethyl radicals at less negative potentials. Electrodes directly immersed in the catholyte are inactive and require cathodic polarisation in the background medium to improve activity.     

磷肥副产氟硅酸制备无水氟化氢联产水玻璃的研究

利用磷肥副产物氟硅酸制备无水氟化氢联产水玻璃,研究了其工艺原理及条件。其中氢氟酸各项指标均达到GB 7744-2008《工业氢氟酸》的要求,水玻璃作为低品位胶磷矿正浮选抑制剂,当原矿五氧化二磷品位为 22.71%、氧化镁和二氧化硅质量分数分别为3.21%和22.17％时,经正浮-粗-精-扫作业与反浮一次粗选作业选别后,获得最终精矿中五氧化二磷品位为29.99%、氧化镁质量分数为0.85%。该工艺具有经济技术可行,循环利用氟和硅资源,节能,环保等特点。     

磷化工副产氟硅酸的利用及无水氟化氢的生产研究进展

目前,随着中国氟化工行业的高速发展,萤石资源愈加枯竭,合理回收利用磷矿中丰富的氟资源日渐重要。在综述中国氟资源状况及磷化工副产氟硅酸利用现状的基础上,通过比较由氟硅酸生产的各种氟化工产品的市场情况,提出制备无水氟化氢是氟硅酸利用的最佳用途。详细评述了国内外氟硅酸制备无水氟化氢的各种专利技术以及四川大学在由磷化工副产氟硅酸生产无水氟化氢方面所取得的研究成果,针对氟硅酸制备无水氟化氢工艺所存在的问题提出了相应对策和建议。     

利用等离子反应器从SiF_4与CH_4制备HF和SiC的探索研究

研究了一个新型反应,即SiF_4气体与CH_4气体反应生成无水HF气体和SiC固体。该反应在最大能量为20eV的等离子反应器的固定床中进行,反应一段时间后,收集反应器壁上固体,通过分析固体中的碳含量来判断四氟化硅和甲烷的反应情况。结果表明:四氟化硅和甲烷可以发生反应,但是速度十分缓慢。     

无水氯化铬(Ⅲ)的合成方法

通过分析市场上销售的水合三氯化铬的晶体结构。综述了国内外有关无水氯化铬（Ⅲ）的合成方法，对于无水氯化铬的制备方法提出了建议。     

氟硅酸、氧化镁制无水氟化氢联产优质硫酸镁工艺研究

无水氟化氢作为氟化工的基础原料,传统工艺多为萤石硫酸法制备,随着萤石资源日益匮乏和国家对萤石资源的限制开采,如何大力开发低品位氟资源、实现高效循环利用成为氟化工面临的重要问题。对此,重点研究了磷肥行业副产氟硅酸制备高附加值无水氟化氢并联产优质硫酸镁的工艺方法,详细剖析了实验过程各关键控制参数的影响,包括原料浓度、原料配比、反应温度、反应时间等,完成了副产低品位氟硅资源的循环高效开发,解决了制约相关行业发展的瓶颈问题,其经济效益、环保效益和社会效益显著。     

浸取过磷酸钙制饲料磷酸氢钙的脱氟问题

用过磷酸钙浸出液制取饲料级磷酸氢钙时,由于游离酸高,氟被浸入液相,所以必须脱氟,以保证产品质量。但由于一般脱氟所采用的措施不当,磷损失高,且质量难以达标,利用CaHPO     

氟化试剂三乙胺三氟化氢的合成研究

三乙胺三氟化氢具有较高的沸点,无腐蚀性,作为氟化试剂广泛应用于有机化合物的电化学选择氟化.以三乙胺和无水氟化氢为原料,四氯化碳为溶剂,合成了标题化合物.     

The mechanism of stabilization of poly(vinyl chloride). II. Cleavage of organotin sulfur compounds by anhydrous hydrogen chloride

A number of organotin compounds of the type R_nSn Y_4–n, where R = alkyl or aryl; Y = alkylthio, arylthio or carbothiolate; and n = 1, 2, 3 have been prepared and treated with hydrogen chloride at 180°C in o-dichlorobenzene solution. The organotin compounds were also tested at 190°C as thermal stabilizers for PVC. Cleavage of tin–carbon bonds by hydrogen chloride was demonstrated in some cases by analysis of the organotin–hydrogen chloride reaction products. The formation of monoalkyl(aryl)tin chlorides or stannic chloride, or both, in the model system was shown to correspond to a catastrophic mode of degradation in the polymer. The use of stabilizers with fewer than two alkyl or aryl groups on tin also gave this mode of degradation.