4-羟基-6甲基-1,3,3a,7-四氮茚的离解常数和其银盐溶度积的测定

自１９３５年Ｂｉｒ［１］发现４－羟基－６－甲基－１,３,３ａ,７－四氮茚（ＴＡＩ）作为乳剂稳定剂以来,许多人对ＴＡＩ的性质和其用途进行了相关的研究．如Ｇ．Ｐ．ＦＡＥＲＭＡＮ［２］等人利用ＴＡＩ作为防灰雾剂;Ｉ．Ｈ．Ｌｅｕｂｎｅｒ［３］等人利用ＴＡＩ作...     

电位滴定法测量稳定剂的银盐溶度积和酸度解常数

应用电位滴定法测量了烷基巯基四氮茚等一系列感光乳剂稳定剂的银盐溶度积和酸离解常数,其中有些化合物的常数属首次报道;所得数据表明：含巯基的四氮茚的银盐溶解度小于4－羟基－1,3,3a,7-四氮茚类化合物。同时应用Hammett方程考察了感光乳剂稳定剂或防灰雾剂的性质,结果表明：从苯衍生物导出的σ值也可应用于预测杂环化合物的某些特性。     

4-羟基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮茚对以苯并三氮唑银为银源的PTG材料感光性能的影响

本文以水性聚乙烯醇(PVA)为粘合剂,原位法合成的AgBr或AgBrI为光敏元,考察了4-羟基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮茚钠盐(NaTAI)对以苯并三氮唑银为银源的PTG材料感光性能的影响.实验结果表明:NaTAI对PTG材料具有增感作用,其增感程度随着NaTAI用量的不同而改变,并且感光度升高的同时,灰雾没有明显升高.通过Dember光电压衰减测量,并结合对PTG材料乳液pH值和pAg值的测定以及紫外可见吸收光谱分析,引入NaTAI可以延长光电子寿命,有利于提高潜影形成效率,从而提高感光度.     

4-羟基吡啶等电点和离解常数的测定

两种4-羟基吡啶(HP)的盐酸盐:HP.HCl(A)和(HP)2.HCl.H2O(B)具有不同的晶体结构,但在水溶液中它们应该是同样的HP共轭酸碱体系。为了得到HP合成工艺中需要的等电点(I)和离解常数Ka1两项参数和有必要证明在水溶液中(A)和(B)是同样的共轭酸碱体系,用pH计测定的酸碱滴定法,测定了HP的等电点(I)和离解常数Ka1,证明(A)和(B)是同样的共轭酸碱体系,并对上述参数进行了不确定度评定。     

4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的制备

阐述了一种新的氧化方法，即在二价金属盐－过氧化氢（30％）氧化体系中，氧化4－羟基－2，2，6，6－四甲基哌啶醇成4－羟基－2，2，6，6－四甲基哌啶氮氧自由基，在70摄氏度下反应10h，产率95％以上。     

水杨酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的合成研究

以颗粒状活性炭负载四丁基钛酸酯作催化剂,水杨酸甲酯、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶为原料合成受阻胺光稳定剂HALS,水杨酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量等条件对合成反应的影响。得到了合成水杨酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯最适宜的条件是:反应温度为100～120℃,反应时间7h,n(水杨酸甲酯)∶n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)为0.1∶0.115;催化剂的用量为1.0g、溶剂的用量为30g(水杨酸甲酯为0.1mol的情况下)。水杨酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的收率超过95.04%,产品熔点为207～208℃。该催化剂具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点。     

酸性阳离子交换树脂催化制备6,6’-二羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺二氢茚的工艺研究

利用双酚A结晶残液为原料,以磺化聚氯代苯乙烯-二乙烯基苯强酸性阳离子交换树脂为催化剂,通过固定床连续催化制备6,6’-二羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺二氢茚。反应器中装填50mL(22 g,E=1.8 mmol H+/mL)干树脂,在T=150℃、WHVS=0.48 h-1条件下,连续反应1000 h,反应液中6,6’-二羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺二氢茚质量浓度可达43.5%,催化剂交换量保持为3.8 mmol/g。产物经重结晶纯化后熔点215～217℃,纯度≥99.98%(HPLC)。通过HPLC、IR、NMR等方法分析产物含量及结构,用STATISTIC统计软件对反应条件进行了优化。研究结果对于改进双酚A生产工艺中的残液处理方式,填补国内在新型双酚类单体生产空白具有重要的意义。     

1,3-双(二甲基羟基硅基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷的合成

通过1,3-双（二甲基氯硅基）-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷的水解反应合成了1,3-双（二甲基羟基硅基）-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷。初步探讨了反应的条件。产物收率达到92％。并经红外光谱和X射线衍射表征产物结构。     

4,4’-双(4-羟基苯甲氧基)-3,3’,5,5’-四甲基联苯二缩水甘油醚的合成与表征

以对羟基苯甲酸、3-溴丙烯、3,3′,5,5′-四甲基联苯二酚等为原料,通过间氯代过氧化苯甲酸氧化法合成4,4′-双(4-羟基苯甲氧基)3,3′,5,5′-四甲基联苯二缩水甘油醚,化合物结构用FT-IR和~1HNMR进行了表征。并对氢氧化钠用量,缚酸剂,氧化反应温度和时间的选择进行了讨论。     

1-(4-硝基苯基)-3-(4-羟基-6-甲基-嘧啶)-三氮烯的合成及其与铜的显色反应

报道了1-(4-硝基苯基)-3-(4-羟基-6-甲基-嘧啶)-三氮烯(NPHMPDT)的合成及其与铜的显色反应.在OP存在下.pH 11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,铜与NPHMPDT形成物质的量比为1:4型的淡黄色配合物,在460 nm处有一最大正吸收,在540 nm处有一最大负吸收.以460 nm为参比波长,540 nm为测量波长进行双波长测定,表观摩尔吸光系数为2.81×105L·mol-1·cm-1,铜的浓度在0～480μg/L范围内符合比尔定律.用拟定方法测定人发中的微量铜,结果满意.     

1-（4-甲基-6-羟基嘧啶）-3-（偶氮苯基）-三氮烯的合成及其与镉的显色反应

合成了标题化合物,并研究了它与镉的显色反应.在pH 11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,NP表面活性剂存在下,试剂与镉生成紫红色配合物,其最大吸收峰位于520 nm,表观摩尔吸光系数ε为4.28×105 L·mol-1·cm-1.Cd2+浓度在0～360 μg/L范围内符合比尔定律.用拟定方法测定废水中微量镉.     

(3aR,4S,5R,6aS)-5-羟基-4-(羟甲基)六氢-2H-环戊并[b]呋喃-2-酮的合成

以环戊二烯和二氯乙酰氯为原料,经环加成和Baeyer-Villiger氧化制得3,3-二氯-3,3a,6,6a-四氢-2H-环戊并[b]呋喃-2-酮(4),收率65.3%.然后经光学活性苯乙胺(PEA)拆分后,与多聚甲醛经Prins反应、粗产品不经分离,直接水解得(3aR,4S,5R,6aS)-3,3-二氯-5-羟基-4-(羟甲基)六氢-2H-环戊并[b]呋喃-2-酮(6),收率26.4%.最后用锌粉还原得(3aR,4S,5R,6aS)-5-羟基-4-(羟甲基)六氢-2H-环戊并[b]呋喃-2-酮(2),收率96.4%.