世界MTBE和甲醇的市场变化

因美国加州禁止在汽油中使用ＭＴＢＥ,导致甲醇和ＭＴＢＥ市场供过于求,世界生产商将重新考虑其ＭＴＢＥ投资计划。文中介绍了甲醇和ＭＴＢＥ的装置建设情况。     

2000年甲醇产/需预测

甲醇正面临严峻的挑战,并从Ｄｅｗｉｔｔ＆Ｃｏ最近的观点得到证实。未来甲醇的供/需会受到美国国内对ＭＴＢＥ争论结果的严重影响。潜在的ＭＴＢＥ停止使用会明显冲击甲醇市场,迫使无竞争能力和高成本生产商倒闭并暂停新工厂的建设。部分地区的甲醇产/需预测如下:(1)南美:市场有一定增长空间。ＰＴＡ正在扩大的醋酸市场将会增加甲醇的消耗量。而且委内瑞拉对ＭＴＢＥ的需求量增加为甲醇消耗提供了增长机会。在这一地区,甲醇产量的增加高度取决于其它地区对甲醇需求量的增长。该地区对欧洲和美国的甲醇出口将会受到影响。(2)中东和非洲:随去…     

美国甲醇工业跟不上1994年增长的需求

美国甲醇工业跟不上１９９４年增长的需求美国甲醇生产近１０年，增加１１６％，如此增长率在１９９４年只能满足需求的７５％。３种化学品的生产占美国甲醇７２％（ＭＴＢＥ３８％、甲酥２４％、醋酸１０％）。到１９９４年美国已有１７个生产甲醇的工厂，总能力７１８．...     

YL-11型MTBE裂解催化剂中试成功

北京燕山石油化工有限公司ＹＬ - 1 1型ＭＴＢＥ裂解催化剂最近经中试放大实验获得成功。该催化剂在保持异丁烯、甲醇选择性不变的前提下 ,ＭＴＢＥ转化率提高了 3个百分点 ,可降低异丁烯工业生产时ＭＴＢＥ的物耗。同时催化剂外形改进后 ,有效改善了催化剂床层的装填状态 ,有利于ＭＴＢＥ的裂解反应和催化剂在反应器中的装卸操作。YL-11型MTBE裂解催化剂中试成功     

化工型膨胀床合成MTBE的技术

抚顺石化公司石油二厂２０ｋｔ／ａ化工型膨胀床合成ＭＴＢＥ工业装置，采用了抚顺石化公司石油二厂、洛阳石化工程公司和抚顺石油学院联合开发的技术，所用原料是该炼油厂混合Ｃ４中的异丁烯和甲醇在树脂催化剂作用下醚化，过程中除生成纯度高的ＭＴＢＥ外，抽余Ｃ４中异丁烯、ＤＭＥ、ＭＴＢＥ、甲醇均达到精细化工原料的要求。装置经过几年运转和完善，各项指标均达到或超过设计指标。     

MTBE裂解制异丁烯成套技术通过鉴定

由北京燕山石油化工公司研究院开发成功的ＭＴＢＥ裂解制异丁烯 (聚合级 )技术通过鉴定。这是以ＭＴＢＥ为原料 ,通过催化裂解反应生成高纯度异丁烯的成套工业化技术 ,具有无污染、无腐蚀、产品纯度高、单程转化率高和装置独立性强等特点。ＭＴＢＥ与裂解反应后的热物料进行换热后 ,进入装填有催化剂的列管式反应器 ,分解生成异丁烯和甲醇。反应物经换热冷却 ,送入水洗塔洗去甲醇后 ,剩余异丁烯和未反应的ＭＴＢＥ进入异丁烯分离塔 ,自塔顶采出含少量二甲醚的异丁烯组分。若制备高纯异丁烯 ,该馏分再经脱轻组分塔 ,自塔顶除去二甲醚等轻组分…     

MTBE裂解生产异丁烯

介绍一种生产异丁烯的新方法，即甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）裂解法。在催化剂存在条件下，ＭＴＢＥ裂解生成异丁烯和甲醇，再经精馏水洗，可得到高纯度异丁烯产品。该工艺无腐蚀和环境污染问题。     

用于生产高纯度异丁烯的高纯度MTBE合成研究

合成ＭＴＢＥ是从混合碳四中分离异丁烯的最有效方法，但在ＭＴＢＥ合成过程中生成的甲基仲丁基醚（ＭＳＢＥ）是影响ＭＴＢＥ分解制高纯异丁烯的主要杂质。控制ＭＴＢＥ合成的工艺条件能控制ＭＳＢＥ的生成量（小于１０００ｐｐｍ）。同时提出了几种工业生产高纯ＭＴＢＥ的工艺流程。     

由C4生产异辛烷替代MTBE

如果按照美国环保局的规定 ,ＭＴＢＥ不能作为成品汽油的合法添加物 ,炼油工作者和石油化工生产者将面临下述三个主要问题 :(1 )如何最有效和最经济地代替ＭＴＢＥ在成品汽油中的辛烷值贡献和加入量 ?(2 )如何最好地利用异丁烯 ?(3)“停置”的ＭＴＢＥ生产设备作什么用 ?解决问题的办法之一是将以甲醇和异丁烯为原料生产ＭＴＢＥ的装置转变为异辛烷装置 ,即利用该装置将异丁烯二聚成异辛烯 ,然后将异辛烯加氢生成异辛烷。ＦｏｒｔｕｍｏｙｏｆＦｉｎｌａｎｄａｎｄＫｅｌｌｏｇｇＢｒｏｗｎ＆Ｒｏｏｔ公司已将Ｆｏｒｔｕｍ的ＮＥＸＯＣＴＡ…     

甲醇供应可满足世界市场需求

甲醇供应可满足世界市场需求全世界现有的甲醇资源可以满足ＭＴＢＥ和其他修统衍生物的生产需求（见附表）。附表世界甲醇供需平衡（ｋｔ）。产量与格求量之差。１００％生产能力下的利用率。１９９４～１９９９年，全球甲醇生产能力将提高到４７．７％。同期，全球甲醇需...     

甲醇装置预精馏塔放空气的利用

甲醇装置预精馏塔排放的不凝气大部分没有得到利用而是直接放空,存在安全隐患、污染环境的问题。在一个天然气甲醇厂中将该主要含二氧化碳的不凝气循环回天然气转化炉作为原料,提高所得合成气的氢碳比,讨论了该循环利用技术中涉及的一些问题。该不凝气的利用降低了二氧化碳排放,增加了甲醇产量。     

微量甲醇对MDEA溶液发泡性能及脱硫效率的影响

采用3种方法对含有甲醇的MDEA溶液进行处理,并考察了在不同条件下微量甲醇对MDEA脱硫溶液的发泡性能及脱硫效率的影响。研究结果表明,随甲醇浓度的增大,MDEA溶液的起泡高度下降、消泡时间减少;在115~120℃下密闭恒温处理时,随甲醇浓度的增大及处理时间的延长,MDEA溶液的脱硫效率下降,含1%甲醇的MDEA溶液密闭恒温24h时MDEA脱硫效率下降达0.35%。     

MTBE合成装置醚后C_4中甲醇和二甲醚含量高的原因分析及对策

分析北京燕山石油化工有限公司MTBE合成装置醚后C4中甲醇及二甲醚含量高的原因,通过采取更换甲醇萃取塔、用MTBE裂解装置甲醇回收塔替代MTBE合成装置的甲醇回收塔、提高催化剂活性、用近红外在线分析仪准确控制反应的进料醇烯比等措施,醚后C4中甲醇及二甲醚含量从1 000μg/g以上分别降低到甲醇含量不大于50μg/g、二甲醚含量不大于500μg/g,可满足下游装置烷基化生产的需要。     

用天然气制合成气代替ATR转化气优化乙炔尾气甲醇装置运行研究

四川维尼纶厂现有一套10万t/a的基于天然气蒸汽转化的甲醇合成装置和一套77万t/a的乙炔尾气甲醇合成装置。天然气蒸汽转化制备的合成气惰性气体含量低,氢含量高,而乙炔尾气甲醇装置ATR转化气惰性气体含量高。在深入分析两种合成气的特性的基础上,提出了以天然气制备的合成气替代乙炔尾气甲醇装置的ATR转化气,降低合成环路惰性气体含量、优化合成气气质、改善产品质量、提高甲醇产量的可工程实施的优化运行方案。     

胜华直馏柴油的固定床催化酯化脱酸

 针对柴油碱洗脱酸精制易乳化、收率低的问题，研究了催化酯化脱酸的技术来替代柴油碱洗脱酸。考察了在固定床催化剂存在下，影响柴油酯化脱酸的因素，并评价了酯化脱酸技术的经济性。结果表明，反应温度、空速、醇/油质量比、甲醇水含量等是影响柴油酯化脱酸的重要因素。反应温度高、空速降低、加大醇/油质量比有利于酯化反应的进行。甲醇中水的质量分数低于5%时，对酯化反应影响大，随水含量的增加，脱酸率显著降低；水的质量分数在5%~10%范围，脱酸率不再随水含量的增加而变化。对胜华直馏柴油来说，在反应温度280～300℃、反应空速1.5h^-1、醇/油质量比0.01条件下，脱酸效果明显。直馏柴油酯化脱酸比碱洗脱酸具有更好的经济效益。     

柴油-甲醇-乳化剂三组元乳化液的制备及其理化特性

 制备了不同甲醇和乳化剂含量的柴油-甲醇-乳化剂三组元乳化液,测定了它们的黏度、密度、界面张力和分散性,考察甲醇和乳化剂含量对三组元乳化液理化性质的影响。结果表明,随着甲醇含量的增加,柴油-甲醇-乳化剂三组元乳化液的黏度和分散相Sauter平均直径D逐渐增大,密度和界面张力逐渐降低;随着乳化剂含量的增加,乳化液的黏度和密度增加,而界面张力和分散相Sauter平均直径D则下降。     

负载型金属催化剂上甲醇液相重整制氢研究

研究了Pt,Ru,Ni为活性金属的负载型催化剂上甲醇质量分数为5%的水溶液的液相重整反应。在合适的温度、体积空速下,Pt基催化剂表现出较好的反应性能,甲醇转化率可达99%,H2选择性达98%以上,产物中CO体积分数小于0.01%。Ni/Al2O3催化剂可使甲醇转化率最高达到98%以上,H2选择性随转化率升高而下降,但不低于80%。Ru/Al2O3催化剂上甲醇的转化率最高,可达到98%以上,但其H2选择性随着转化率的升高,从68%快速下降至20%,明显与Pt、Ni基催化剂上的反应机理不同。根据反应条件和产物组成变化,进一步探讨甲醇反应路径,当产物中H2与CH4选择性比值高于2/3时,反应路径以重整制氢为主;当比值低于2/3时,反应路径以甲烷化为主。     

负载型金属催化剂上甲醇液相重整制氢研究

研究了Pt,Ru,Ni为活性金属的负载型催化剂上甲醇质量分数为5%的水溶液的液相重整反应。在合适的温度、体积空速下，Pt基催化剂表现出较好的反应性能，甲醇转化率可达99%，H2选择性达98%以上，产物中CO体积分数小于0.01%。Ni/Al2O3催化剂可使甲醇转化率最高达到98%以上，H2选择性随转化率升高而下降，但不低于80%。Ru/Al2O3催化剂上甲醇的转化率最高，可达到98%以上，但其H2选择性随着转化率的升高，从68%快速下降至20%，明显与Pt、Ni基催化剂上的反应机理不同。根据反应条件和产物组成变化，进一步探讨甲醇反应路径，当产物中H2与CH4选择性比值高于2/3时，反应路径以重整制氢为主；当比值低于2/3时，反应路径以甲烷化为主。     

Coal Gasification Unit Using CO_2 as Gasifying Agent Developed by Shell

The Zhongyuan Dahua Group of Henan province has an-nounced that the first in the world Shell's coal gasificationunit using CO_2 as the gasifying agent has been operatingsuccessfully,delivering syngas produced by the gasifier tofully meet the needs for methanol synthesis,which can in-crease the methanol output by 200 tons a day under full load     

硫铁镍共存对工业用甲醇催化剂活性影响的研究

采用电子能谱仪、X光衍射仪、吸附仪等物化仪器和化学分析法，对工业甲醇催化剂使用过程中硫铁镍元素的来源、危害进行实验研究。结果表明：硫、铁、镍的存在影响催化剂的活胜。在高强度生产过程中，硫的危害不容忽视，铁会影响甲醇的质量，镍会增加副反应、影响甲醇催化剂的活性。