裂解C_9芳烃的综合利用

乙烯装置副产的Ｃ９芳烃馏份（简称裂解Ｃ９）,是由裂解石脑油经抽提分离出Ｃ５馏份、Ｃ６～Ｃ８馏份（经加氢生产ＢＴＸ）后的剩余馏份,约占乙烯总产量的１０％～２０％。随着我国石油化工的迅速发展,特别是乙烯的生产能力逐年提高,裂解Ｃ９的数量也在不断增加,如何...     

碳五馏份羰化制脂肪醇Ⅱ.双烯烃的反应行为

以３０万吨／年乙烯副产碳五馏份作为羰化制脂肪醇的原料，对所含双烯烃的反应行为进行了考察，并与单烯烃羰化行为做了比较。试验结果表明直链共轭烯烃发生加氢－羰化反应生成饱和伯醇，环戊二烯引起钴－膦催化剂暂时性中毒，降低了混合碳五馏份羰化制脂肪醇的反应速度。采用分离出环戊二烯的混合碳五馏份作为羰化制脂肪醇的原料，在１８０℃、５．０—６．０ＭＰａ、Ｈ２ＣＯ＝２１（摩尔比）的条件下，反应６小时，脂肪醇收率可达９２％（质量）。     

裂解C_5馏份热二聚制双环戊二烯

采用分段管式反应器进行裂解Ｃ５馏份热二聚反应的研究。通过工艺条件试验，考查了Ｃ５原料中环戊二烯（ＣＰＤ）浓度、各段反应温度、停留时间等对ＣＰＤ转化率、双环戊二烯（ＤＣＰＤ）收率及选择性的影响。以试验数据为依据，建立了描述热二聚反应的数学模型，并对模型中若干参数进行了回归。应用数学模型对该过程的工艺条件进行优化。     

合成邻甲基苯酚催化剂的研究

研究了由本酚、甲醇直接催化合成邻甲基苯酚的多组份催化剂。考察了催化剂各组份对邻甲基苯酚收率的影响，按正交设计得出二个不同温度（３６５℃、３７０℃）下，催化剂各组份的最佳组合，并研究了反应温度与原料液体空速（ＬＨＳＶ）对苯酚转化率与邻甲基苯酚选择性的影响。当催化剂各组份原子比组合为Ｖ（０．８）Ｆｅ（１．５）Ｃｒ（０．００９）Ｋ（０．０２５），反应温度为３６５℃，原料液配比为苯酚：甲醇：水＝１：７：３（ｍｏｌ比），原料ＬＨＳＶ＝０．６２ｈ（－１）时邻甲基苯酚的收率可达６０．０１％。     

碳五馏份的综合利用

众所周知,在由石脑油裂解生产乙烯的同时,生成大量液体副产物C_5～C_(10)焦油。其中,C_5馏份数量依原料组成和裂解过程条件可达到25％之多,它含有大量反应能力很高的烯烃和二烯烃,由这些组份能合成出许多珍贵的产品。因此,随着石油化学工业的迅速发展,裂解C_5馏份的利用日益受到各国的普遍重视。从C_5馏份得到的各种化工产品的应用领域也从合成橡胶扩大到塑     

天然气稳定碳同位素反应动力学研究--关于干燥、开放热解实验中的思考

在开放、变温热解实验中，对三个碳酸盐岩样品进行了在线特定化合物13C／12C稳定同位素分析，其中三个样品分别取自德国西北（石炭系Westphalian煤岩，IH＝286mgHc/gTOC,Ro=0.72%），西西伯利亚（白垩系Cenomanian页岩，IH=192mgHC/gTOC,Ro=0.36%)和马来西亚（三叠系Miocene煤岩，IH＝190mgHC/gTOC,Ro=0.36%），主要研究对象为甲烷、乙烷和丙烯＋丙烯，测得的热解产物碳同位素值分布在热成因天然气范围内（－20‰－40‰），热解产物表现出随着热模拟温度升高，一般富集13C，然而，甲烷碳同位素在某些温度段表现出倒转现象，在实验数据分析基础上，利用平行一级反应和Arrhenius温度方程得出反应动力学参数，将Westphalian煤岩得到的动力学参数应用到地热演化史中建立德国西北盆地气藏中天然气生成与聚集过程中组份和同位素组成变化模型，热模拟甲烷计算获得的碳同位素值表现出与德国西北天然气田的碳同位素特征一致，同位素反应动力学结合区域热演化史能有效地解释在天然气聚集过程中同位素组成变化特征，研究结果表明，虽然热解实验与地质条件有着本质区别，但开放，变温热解实验能提供一些有意义的同位素反应动力学参数，这些参数能满意地描述在地质系统中天然气生成过程中的同位素效应，在盆地建模中，应用这些参数可预测与重建天然气同位素组成特征，获得等同于应用体积法和特定同位素动力学参数评价的效果。     

甲基二乙醇胺合成产物的分离

由甲胺水溶液,环氧乙烷反应生成甲基二乙醇胺产物中各组分的蒸馏分离方法通过实验得到了各组份的馏出温度,可作为工业装置设计的依据.     

吉木萨尔油页岩热解及动力学模型的研究

采用两种不同的升温速率利用热重分析仪研究了吉木萨尔油页岩的热解特性,结果表明:(1)油页岩热解剧烈反应段主要集中中温段350℃～550℃;(2)根据试验数据建立油页岩热解反应动力学模型,吉木萨尔油页岩热解属于一级反应,并利用做图法计算了活化能和频率因子相关动力学参数。     

气相法聚乙烯催化剂QCP-02的反应行为及反应动力学

采用微机控制的气相搅拌床反应器对实验室自制的还原型铬催化剂ＱＣＰ－０２进行了聚合反应行为和动力学研究。讨论了还原剂种类以及聚合反应的温度和压力对催化剂的活性和所生成产品性能的影响。当反应压力为０９～１６ＭＰａ时,最大聚合反应速率与乙烯压力呈一级动力学关系,并据此求出反应温度为８０～９５℃时ＱＣＰ－０２催化剂上乙烯均聚反应的表观活化能。     

减压渣油与废塑料共热解行为的热失重法分析

为了给减压渣油(VR)与废塑料在延迟焦化中的共焦化工艺开发提供借鉴,采用热失重分析法,在氮气气氛下,对VR、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)4种废塑料单独热解时及其共热解时的热失重行为进行了研究,并对热解机理进行了探讨。结果表明:这4种塑料单独热解时的快速热解失重温区与VR的重叠,在热失重率为80%时的对应温度均在300~500℃内;共热解时,不同塑料对VR热失重行为的影响不同,其中HDPE和LDPE均可引起VR的最大热失重速率值增大,协同效应较强,而PS,PP与VR的协同效应较小;这4种塑料的热分解反应都可用一级反应动力学来描述,而VR的单独热解以及其与PP的共热解反应则适用于分段的2个一级动力学模型。     

Pyrolysis characteristics of a North Korean oil shale

Pyrolysis characteristics of a North Korean oil shale and its pyrolysates were investigated in this paper. The pyrolysis experiments were conducted below 600 °C at a heating rate of 10, 15, 20 and 25 °C/min, respectively. The kinetics data were calculated using both integral and differential methods with the assumption of first order kinetics. The results show that the averaged oil content of the North Korean oil shale is about 12.1 wt% and its heat value is 13,400 kJ/kg. The oil yields at different retorting temperatures show that the higher the retorting temperature the greater the oil and retorting gas yields. The optimal retorting temperature for the North Korean oil shale is about 500 oC. The properties of the North Korean shale oil including density, viscosity, flash point and freezing point are found to be relatively low compared with those of shale oil from FuShun, China. The gasoline fraction, diesel fraction and heavy oil fraction account for 11.5 wt%, 41.5 wt% and 47 wt%, respectively. The major pyrolysis gases are CH4(the most abundant), H2, CO2, H2 S, CO, and C2-C5 hydrocarbons. The heat value of retorting gas is more than 900 kJ/mol, and the retorting gas has high sulfur content.     

非常规石油资源热解特性研究

通过自制的热解装置对非常规石油资源油砂、油页岩及油泥进行了热解模拟实验研究,分析了不同热工条件下热解产物中油和干馏残渣的特性、气体组分和产率。结果表明,固体产物的产率随着热解温度的升高逐渐下降,油的产率在500℃左右时存在最大值,不凝结气体的产率随着热解温度的升高逐渐升高;不同热解温度下油气收率为95％～99．5％,其中油的比例为70％～75％;非常规石油资源的热解液态产物具有良好的发火性、低温流动性能、良好的安全性等特性,可以达到燃料油的指标要求。     

石油馏份蒸汽裂解结焦动力学

在可连续测量石油烃水蒸汽热裂解结焦速度的流动积分反应装置上,研究了石脑油和轻柴油结焦速度与温度、烃分压和动力学裂解深度的关系,小试与工业炉的结焦过程,给出了结焦模型。结果表明,同小试一样,工业炉的结焦反应也为反应控制。结焦反应的活化能随原料的芳烃指数增大而变小。结焦速度与结焦母体随裂解深度的变化表明,在低裂解深度下,原料和焦油中的芳烃是主要结焦母体,在高裂解深度下,二次反应生成的“缩聚物”是主要结焦母体。     

生物质热解油提质及其氧化动力学分析

采用732型阳离子交换树脂为催化剂,通过预处理和催化酯化工艺对生物质热解油提质处理,获得精制生物油,分析比较生物质热解油提质前后的组分、低热值、黏度与pH值等燃料特性参数,并基于热重实验研究提质前后生物质热解油的氧化和燃烧特性。结果表明：对于100 mL粗制生物油,最佳的催化酯化反应条件为油/醇体积比2/1、催化剂用量8 g、反应温度50 ℃。GC MS检测结果表明,经过酯化工艺,粗制生物油的酯类和酮类组分分别增加了824%和310%,而酸类、酚类、大分子醚类等组分分别下降了858%、180%、366%。与生物质热解油相比,精制生物油的pH值升高至57,低热值增加75%,黏度降低101%。在空气氧化氛围热重条件下,与生物质热解油相比,精制生物油的起始质量损失温度滞后61 ℃,但其在高温氧化阶段的平均氧化速率提高65%,因而终了质量损失温度提前53 ℃。依据生物质热解油提质前后的氧化反应动力学特性,将其热重条件下的挥发氧化质量损失分为失水蒸发、慢速分解、快速燃烧和碳化等4个一级反应过程,精制生物油在失水蒸发阶段比生物质热解油挥发所需的活化能略高,但在慢速分解、快速燃烧和碳化阶段比生物质热解油挥发所需的活化能低,综合整个氧化燃烧过程可见精制生物油更易氧化和燃烧。     

废弃印刷线路板热解油的分析

在固定床实验装置上进行 FR4型印刷线路板的热解,利用气相色谱-质谱、傅里叶变换红外光谱分析了热解油的组成,用氧弹式量热仪测定了热解油各馏分的热值,并初步探讨了溴化环氧树脂的热解机理。实验结果表明,FR4型印刷线路板热解产物中热解油的质量分数为18.23%。热解油由轻质馏分、重质馏分和石油蜡组成。轻质馏分中包括少量水和轻质油。轻质油的主要组分为苯酚、4-乙基苯酚、3-(1-甲基乙基)-苯酚、5-甲基-乙基苯,其他组分主要为烷基取代的苯和苯酚,还含有丙酮及少量其他含氧有机物(苯甲醚和苯并呋喃等),轻质油中溴含量较低。重质馏分和石油蜡所含官能团与轻质油基本相同。轻质油和重质馏分的低位热值分别为27 183 kJ/kg 和29 240 kJ/kg。溴化环氧树脂的热解反应存在 CH_2-O,C-C,CH-OH,C-Br 键的断裂。     

含油污泥热解动力学特性研究

采用热重分析仪对胜华炼油厂的含油污泥在氮气气氛下进行热重分析，考察在5 ℃omin-1、10 ℃omin-1和15 ℃omin-1的升温速率下的热重曲线并分析其热解特性，实验结果表明，污泥热解分为二个阶段：水份的析出阶段和有机物的热解反应阶段。对主要的有机物热解阶段采用微分法对实验数据进行回归拟合，确定污泥热解机理方程，并求出反应动力学活化能E和频率因子A。温度范围为200℃-450℃反应级数为2级，温度范围为450℃-900℃反应级数为0.8级，在不同升温速率下两个温度范围的活化能变化不大。     

催化热裂解工艺裂解气急冷技术研究

This article describes the application of technology for quenching catalytic pyrolysis gas at the Daqing commercial CPP test unit and the Shenyang commercial CPP production unit.On the basis of results for application of the Shenyang CPP unit this paper puts forward an improved process flow scheme for quenching the pyrolysis gas and made calculations using the process flowsheet software.Case Ⅰ of the process flow scheme,which is designed for full circulation of slurry,intends to use the pyrolysis light oil and fresh feed oil as the quenching media with the product slurry oil and fresh feedstock being discharged from the quench cooler bottom and routed directly to the reactor so that the fresh feed oil can be preheated prior to pyrolysis.Case Ⅱ of the process flow scheme intends to adopt recycle oil as the quenching medium with the product slurry and recycle oil being discharged from the quench cooler bottom to the fractionator,which then delivers the slurry from the bottom.These two cases for improving the process flow diagram can all effectively control the density and viscosity of the quenching medium to secure the smooth operation of quench cooler.     

Laboratory Evaluation Methods for the Catalytic Pyrolysis of Heavy Oil

This paper introduces two laboratory evaluation methods for catalytic pyrolysis of heavy oil, using a fixed bed microreactor unit and a confined fluidized bed reactor unit as experimental equipment, respectively. Cracked gas was measured by HP6890 gas chromatograph, cracked liquid was analyzed by simulated distillation gas chromatograph and chromatograph-mass spectrograph, and coke on catalysts was determined by a coke analyzer. The results show that a fixed bed microreactor unit and a confined fluidized bed reactor unit have good repeatability and good relativity for catalytic pyrolysis of heavy oil. A fixed bed microreactor unit is relatively easy to operate and can be used to select catalysts and operation conditions primarily, while a confined fluidized bed reactor unit is in favor of the production of objective products and can be utilized to study operating conditions in detail.     

动植物油与普通催化原料催化裂解反应的对比

提出了以动植物油催化裂解多产丙烯的技术路线,并与普通催化原料的两段提升管催化裂解路线进行了对比。结果表明,棕榈油是一种优良的催化裂解多产丙烯的原料。一段反应后,液化气质量分数超过40%,丙烯质量分数为20.16%,达到大庆常压渣油两段提升管催化裂解的水平;汽油质量分数和总液收率较高;生成的汽油中芳烃质量分数超过51%,可以作为高辛烷值汽油的调和组分。     

丁烷热裂解反应机理的分子模拟

应用分子模拟方法研究了正丁烷和异丁烷热裂解的一次反应机理,建立了可能的反应路径,对各个基元反应进行了动力学模拟计算,并推导了各路径生成目的产物的活化能;根据计算结果选出了生成目的产物活化能最小的路径,并比较了正丁烷和异丁烷热裂解的产物分布。结果表明,正丁烷热裂解最容易生成乙烯,产率高于丙烯和丁烯,异丁烷生成异丁烯比生成丙烯容易,与实验得到的裂解规律相符。