茂金属LLDPE的结构与性能

茂金属催化剂具有单一活性中心的特点,同时通过改变催化剂结构能相应地对聚合物的结构与性能进行“裁剪”［１］,因此茂金属聚烯烃的研究和开发近年来得到普遍重视,Ｅｘｘｏｎ、Ｄｏｗ、Ｈｏｃｈｅｓ等公司已推出各自的具有优异性能的茂金属聚合物产品。线性低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）是目前产量最大的茂金属聚烯烃品种,同传统Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂制备的ＬＬＤＰＥ相比,它具有一些独特的结构特点,从而导致了不同的应用和加工性能,本文就这一方面进行简要综述。１　茂金属ＬＬＤＰＥ的结构特点通常认为在传统Ｚｉｅｇｌ…     

聚乙烯催化剂研究进展

概述铬基催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂及复合催化剂等聚乙烯催化剂的特点及研究现状,指出目前国内聚乙烯催化剂存在的问题.     

合成聚乙烯蜡的单中心催化剂的研究进展

介绍了聚乙烯蜡的定义、特征和目前的主流应用,综述了用于合成聚乙烯蜡的单中心催化剂（包括茂金属催化剂、非茂前过渡金属催化剂和后过渡金属催化剂）的结构、性质和应用,总结了不同催化体系的特点以及合成聚乙烯蜡的单中心催化剂的现状、面临的挑战,展望了合成聚乙烯蜡的单中心催化剂的未来发展趋势。     

聚乙烯催化剂的研究进展

综述Ziegler-Natta催化剂、Phillips催化剂、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂和复合催化剂等5种聚乙烯催化剂的发展历程及特点。重点介绍复合催化剂在制备双峰聚乙烯等高性能聚乙烯产品中的研究进展。指出今后国内单一反应器聚乙烯工艺技术发展需用复合催化剂。     

国内外聚乙烯催化剂的新进展

综述了国内外聚乙烯催化剂的新进展(包括茂金属催化剂、双峰PE催化剂及非茂金属单中心催化剂等),并介绍了新催化剂在国内外聚乙烯生产中的应用.     

乙烯聚合用茂金属复合催化剂

介绍利用茂金属催化剂与Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂与氧化铬催化剂混合或者2种单组分茂金属催化剂复配获得的复合催化剂。该复合催化剂在单反应器聚合工艺条件下可产出宽分布或双峰分布的茂金属聚乙烯产品来改善其加工性能。     

超高相对分子质量聚乙烯催化剂研究进展

综合评述了国内外超高相对分子质量聚乙烯催化剂的研究状况.目前应用最广泛的超高相对分子质量聚乙烯催化剂为钛系载体型催化剂,铬系、钒系、茂金属以及非茂过渡金属催化剂用于超高相对分子质量聚乙烯制备也得到了研究.从催化活性、活性中心分布、催化剂形态、共聚性能和聚合物相对分子质量调节性能5方面展望了超高相对分子质量聚乙烯催化剂的发展.     

宽/双峰相对分子质量分布聚乙烯的研究进展

简要综述了宽/双峰相对分子质量分布聚乙烯技术进展,重点对单反应器生产宽/双峰相对分子质量分布聚乙烯生产技术进行了介绍,评述了Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、Ziegler-Natta催化剂/茂金属复合催化体系生产宽/双峰相对分子质量分布聚乙烯的方法,分析并展望了宽/双峰相对分子质量分布聚乙烯研究的发展前景。     

复配催化体系制备双峰分布的聚乙烯

利用茂金属加合物和一种Ziegler-Natta钛系催化剂复配而成的催化体系 ,制备相对分子质量呈双峰分布的聚乙烯。考查了复配催化体系中茂金属加合物和钛系催化剂的配比对聚合物相对分子质量、相对分子质量分布及结构性能的影响。     

支化及超支化聚乙烯

系统综述了近年来制备支化及超支化聚乙烯的研究进展。支化聚乙烯可通过乙烯自由基聚合和过渡金属催化剂催化乙烯聚合与共聚合成。Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂催化乙烯与α-烯烃共聚得到支化聚乙烯;后过渡金属催化剂催化乙烯聚合,通常得到不同支化程度的聚乙烯;某些α-二亚胺后过渡金属催化剂在不同的乙烯压力和聚合温度下,能得到从线型到超支化,甚至树枝状等一系列不同拓扑结构的聚乙烯。     

复配茂金属催化剂对聚乙烯相对分子质量分布的影响

合成了甲基丁基环戊二烯双取代的APE-2茂金属催化剂加合物(MeCp(n-Bu))2-ZrCl2@Et2O@LiCl,并进行了负载化,对APE-2催化剂与为(n-BuCp)2ZrCl2@Et2O@LiCl加合物的APE-1催化剂的复配物催化乙烯的聚合、聚乙烯相对分子质量分布的影响进行了研究.研究结果表明,APE-2催化剂催化乙烯聚合的催化活性较APE-1低.采用不同比例的APE-1与APE-2复配物催化乙烯聚合,可以改善聚乙烯的相对分子质量分布,得到相对分子质量分布在1.66～3.22之间的茂金属聚乙烯.聚合动力学试验表明,该复配催化剂的引发较快、寿命较长.高压聚合试验中负载型APE-1和APE-2催化剂按照摩尔比11复配,可以得到相对分子质量分布大于4的茂金属聚乙烯.     

用于合成间规聚丙烯的茂金属催化剂的研究进展北大核心CSCD

综述了间规聚丙烯(sPP)的发展历程、茂金属催化剂的种类和茂金属催化剂的负载过程,以及用于合成sPP的茂金属催化剂的结构特征和sPP的性能。重点讨论了单桥连茂金属催化剂、双桥连茂金属催化剂及限制几何构型茂金属催化剂的聚合性能及特点,并详细介绍了硅胶负载茂金属化合物/甲基铝氧烷催化体系的制备方法及其机理。通过设计催化剂结构、控制聚合条件可以实现对产物间规度、相对分子质量等参数的调控,负载化降低了茂金属催化剂工业应用的成本。     

用于合成间规聚丙烯的茂金属催化剂的研究进展

综述了间规聚丙烯(sPP)的发展历程、茂金属催化剂的种类和茂金属催化剂的负载过程,以及用于合成sPP的茂金属催化剂的结构特征和sPP的性能。重点讨论了单桥连茂金属催化剂、双桥连茂金属催化剂及限制几何构型茂金属催化剂的聚合性能及特点,并详细介绍了硅胶负载茂金属化合物/甲基铝氧烷催化体系的制备方法及其机理。通过设计催化剂结构、控制聚合条件可以实现对产物间规度、相对分子质量等参数的调控,负载化降低了茂金属催化剂工业应用的成本。     

双桥联茂金属催化剂催化烯烃聚合的研究进展

综述了双桥联茂金属催化剂的结构特征及其在催化烯烃聚合方面的研究进展。根据桥联基团的同异,将双桥联茂金属催化剂分为同桥型与异桥型两大类。较为详细地介绍了各类双桥联茂金属催化剂在烯烃聚合方面所表现出的特点,尤其是催化剂结构与产物性能(如催化活性、聚合物立体规整性、相对分子质量及其分布)间的内在关系。双桥联茂金属由于其大的立体刚性, 使之具有了与传统茂金属催化剂不同的催化性能。并在此基础上,对双桥联茂金属催化剂在烯烃聚合方面的应用进行了展望。     

国外动态

ＣｈｅｖｒｏｎＰｈｉｌｌｉｐｓ化学公司新型催化剂首次工业生产ＥｕｒＣｈｅｍＮｅｗｓ,2000,73(1921):61ＣｈｅｖｒｏｎＰｈｉｌｌｉｐｓ化学公司实施了一种新型茂金属催化剂的首次工业化生产。据称该催化剂比过去使用的催化剂便宜得多。与以前的茂金属催化剂相比,这种新型催化剂用于聚乙烯生产具有相同的产率并能生产出性能相似的树脂。在使用茂金属生产ＰＥ树脂过程中催化剂的高费用一直是一个问题,这种新型催化剂将改变费用结构。新的化学粘合体系ＥｕｒＣｈｅｍＮｅｗｓ,2000,73(1920):37ＯｍｎｏｖａＳｏｌｕｔｉｏｎｓ公司公布了一…     

双核茂金属配合物及其应用

本发明公开了一种苯桥联双核茂金属配合物及其制备方法，双核茂金属配合物具有说明书所述的结构式（1），本发明催化剂制备方法简便，经甲基铝氧烷活化，催化乙烯聚合时具有较高的催化活性，得到分子量分布宽（均大于6．02）聚乙烯，所得聚乙烯熔点较高（均高于129℃）。双核催化剂内含有两个金属中心，双核催化剂内的两个中心之间存在特殊的协同效应，     

3-硫五原子桥连双核茂金属配合物及其应用

本发明公开了一种3-硫五原子桥连含硫原子双核茂金属化合物及其应用，双核茂金属化合物具有说明书所述的结构式（1），本发明催化剂制备方法简便，经甲基铝氧烷活化，催化乙烯聚合时具有较高的催化活性，得到分子量分布宽（均大于6．02）聚乙烯，所得聚乙烯熔点较高（均高于129℃）。双核催化剂内含有两个金属中心，双合催化剂内的两个中心之间存在特殊的协同效应，     

扬子石化公司非茂金属聚乙烯催化剂工业化研究通过验收

<正> 2010年8月19日,"十一五"国家科技支撑项目"SST非茂金属聚乙烯催化剂工业化研究"课题通过了中国石化公司科技开发部组织的验收。"SST非茂金属聚乙烯催化剂工业化研究"课题是由     

国产茂金属聚乙烯催化剂的气相中试应用研究

自主开发了茂金属催化剂PME-M,对催化剂的力度和颗粒形态进行了表征。采用2L淤浆聚合评价装置,对茂金属催化剂进行均聚及共聚性能评价,该催化剂均聚和共聚的活性相当。利用优化后的工艺参数,聚乙烯中试装置按照HPR18H20DX产品方案进行生产,装置运行平稳,生成的聚合物堆密度高达0.43 g/cm~3,标定催化剂活性达到8500 gPE/gCat。中试应用结果表明:PME-01催化剂具有催化活性高、共聚性能好的特点,得到的聚乙烯产品堆积密度高、细粉含量少,有望实现催化剂的工业化和国产化。     

“砂子炉”里炼出茂金属聚乙烯

正兰州石化茂金属聚乙烯技术突破,是中石油首套拥有完全自主知识产权的高端技术。5月26日,是个让兰州石化聚乙烯人无比自豪的日子。这一天,第一批合格茂金属催化剂聚乙烯管材料m PE3010牌号产品从石化厂聚乙烯联合车间6万吨/年低密度聚乙烯装置成功产出。这标志着兰州石化首次生产茂金属聚乙烯产品获得成功,填补了该项技术及产