朗盛生产出生物基丁二醇制造的PBT树脂

<正>新近,德国朗盛和生物基化学品公司Genomatica公司宣布,公司使用Genomatica公司的生物基1,4-丁二醇(BDO)原料已经成功生产出20 t聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)塑料树脂。生物基1,4-丁二醇完全符合PBT塑料树脂生产的要求规范,所生产的生物基PBT树脂性能和品质经过测试,所有参数完全等同于传统的石油基原料PBT树脂。此次试生产是在朗盛德国     

国内外1,4-丁二醇及PBT的生产现状

本文介绍1,4-丁二醇及 PBT 国内外的生产现状,包括生产厂家的生产能力及工艺路线,工艺路线分析,最后对发展我国1,4-丁二醇及 PBT 的对策进行探讨。     

浅谈国产催化剂钛酸四丁酯对PBT树脂生产的影响

使用国产催化剂和进口催化剂钛酸四丁酯生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT),从催化剂钛酸四丁酯的钛含量及含水量、反应过程中副产物产率及原材料的单耗、 PBT产品的特性黏数及色相等对比分析了国产和进口催化剂钛酸四丁酯对PBT树脂生产的影响。结果表明:国产钛酸四丁酯的二氧化钛质量分数为13.863%、含水量为177.033μg/g,能满足PBT生产工艺要求;相比进口催化剂,使用国产催化剂生产PBT树脂的过程中,副产物产率较小为0.069 t/t,精对苯二甲酸和1,4-丁二醇的单耗均略低,催化剂单耗略高;使用进口和国产两种催化剂生产PBT树脂,所得产品的特性黏数、端羧基含量、色相b值等质量指标均无明显差异;国产钛酸四丁酯具有价格低、供货周期短及退换货方便等优势,可替代进口钛酸四丁酯应用于PBT树脂的生产。     

炔醛法1,4-丁二醇生产过程甲基1,4-丁二醇的生成机理与控制分析

1,4-丁二醇(BDO)是一种重要的有机化工原料,目前国内各生产厂家的主要合成方法是炔醛法(Reppe法)。然而在实际生产过程中常伴有较多副产物的生成,其中对产品质量影响最大的是甲基1,4-丁二醇。基于此,本文首先对1,4-丁二醇的整体反应机理进行了深入分析,然后通过对副产物的生成机理与工艺条件的分析,得出了副产物的产生主要是由于在酸性环境下,随着反应体系中甲醛的消耗,乙炔铜络合物易水合生成乙烯基醇和乙醛,从而促进了后续副反应的发生。另外,升高温度和压力也同样会促进副产物的生成。因此在实际生产中可通过控制pH值、适当降低温度及压力来减少甲基1,4-丁二醇的生成。     

Reppe法副产物中1,4丁二醇几种处理方法的比较

用Reppe法生产1,4丁二醇(BDO)时,排除的副产物主要用来烧掉或卖给下游企业,副产物中夹带主产物1,4丁二醇,若回收其经济效益较为可观,本文主要比较了副产物中1,4丁二醇几种处理方法。     

反应精馏制四氢呋喃

利用自制的含硅强酸性阳离子交换树脂催化 1,4 丁二醇脱水合成四氢呋喃的反应。结果表明催化剂活性较好 ,且比常规离子交换树脂使用温度范围宽 ,可在较高的温度使用 ,但机械稳定性有待改善。进一步对 1,4 丁二醇脱水反应精馏进行初步实验研究 ,发现反应精馏能较好地分离反应产物THF和水 ,塔顶产品THF的纯度可以达到 98%以上。认为用反应精馏方法由 1,4 丁二醇脱水制备四氢呋喃是可进一步开发的技术。     

东丽成功产出生物基PBT树脂

东丽公司近日宣布,已成功利用Genomatica公司的可再生1,4-丁二醇（BDO）原料生产出生物基聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）树脂。东丽公司表示,如果生物基BDO供应有保障,计划建立一个商业规模的PBT树脂生产装置。     

氯醇法生产环氧丙烷副产物回收的模拟与优化

1,2-二氯丙烷是氯醇法生产环氧丙烷的主要副产物,可以通过精制回收。分别采用直接精馏和水洗后精馏的方法对1,2-二氯丙烷的回收进行了研究。试验结果表明：水洗后精馏回收效果更好。对副产物水洗后精馏过程进行了模拟与优化,考察了理论塔板数、进料位置和塔顶（塔底）采出量对二氯丙烷回收的影响,得到了较适宜的工艺条件,在此条件下可获得质量分数99．85％的二氯丙烷。     

1,4-丁二醇装置中废甲醇回收工艺探讨及应用

某公司1,4-丁二醇装置采用炔醛法生产工艺,原料甲醛中带有少量甲醇,而在1,4-丁二醇生产中,由于催化剂、转化率等多方面因素的影响,甲醇不能完全转化成甲醛,造成副产物——废甲醇的产生。通过对1,4-丁二醇装置中废甲醇来源、组分等的分析,探讨废甲醇回收的工艺技术路线,最终选择将1,4-丁二醇装置与甲醇装置进行耦合优化的方式实现废甲醇的有效提纯,达到了回收废甲醇的目的,实现了环保效益与经济效益的双丰收。     

朗盛成功产出20tPBT树脂

正不久前,德国朗盛和生物基化学品Genomatica公司宣布,朗盛公司使用Genomatica公司的生物基1,4-丁二醇(BDO)原料,成功生产出20 t聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)树脂。朗盛公司表示,生物基BDO完全符合PBT树脂生产的要求规范,经测试,生产的PBT树脂的性能和质量参数等同于传统石油基原料生产的PBT树脂。此次试生产是在朗     

PBT工程塑料的发展现状和技术经济分析

论述了聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）树脂的国内外发展现状和生产工艺的技术经济分析，阐明连续化工是生产PBT树脂的发展方向：“八五”期间，我国PBT树脂产量将会有较大的发展，但由于国内1，4－丁二醇供不应求，有可能制约PBT树脂的发展。     

PTA 直接酯化—缩聚法合成 PBT 的研究

本研究使用纤维级对苯二甲酸(PTA)和1,4-丁二醇(BD)为原料,采用直接酯化—缩聚法合成 PBT,所得树脂特性粘度0.76—0.85,羧基含量21.9—37.1eq/10~6g,熔点224—229℃。BD 副反应消耗11.8%—13.7%。讨论了酯化反应温度、原料配比等主要影响因素。提出了在酯化反应完全结束之前转入缩聚阶段可降低 BD 副反应消耗。     

聚对苯二甲酸丁二酯纤维热裂解分析

采用裂解气相色谱-质谱法研究了400～700℃聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)纤维热裂解作用,并对其裂解机理进行了分析。结果表明:400℃时PBT裂解,仅检测到9种主要裂解产物。随裂解温度上升,裂解产物增加。在600℃时,检测到28种裂解产物,较高相对含量的主要裂解产物为苯甲酸、1,4-苯二甲酸-3-丁烯酯、1,4-苯二甲酸-二-3-丁烯酯、苯甲酸丁烯酯、苯、四氢呋喃等6种裂解碎片。1,4-苯二甲酸-3-丁烯酯、1,4-苯二甲酸-二-3-丁烯酯、苯甲酸丁烯酯、二苯甲酸-1,4-丁酯、对甲基苯甲酸丁烯酯、3-丁烯基苯等裂解产物是PBT特征性产物。1,4-苯二甲酸-3-丁烯酯、1,4-苯二甲酸-二-3-丁烯酯、苯甲酸丁烯酯是鉴别PBT纤维的主要碎片峰。PBT裂解过程中,发生链剪切作用,由聚合物链断裂成二聚体。     

大孔强酸性树脂对1,4-丁二醇脱水催化作用的研究

考察了大孔强酸性树脂对1,4 丁二醇脱水制四氢呋喃的催化作用。结果表明,大孔强酸性树脂对1,4 丁二醇脱水制四氢呋喃催化作用明显优于一般强酸性树脂。     

PBT工程塑料概况及展望

综述了近年来国内外ＰＢＴ工程塑料的市场及技术进展。针对国内ＰＢＴ供应商与国外ＰＢＴ供应商的差距，提出了加强 新品种开发，提高现有品种质量水平，积极开发国内外市场和加快原料１，４－丁二醇的国产化等建议。     

裂解气相色谱-质谱法研究芳香族聚酯类纤维热分解

采用裂解气相色谱质谱法研究了600℃时聚对苯二甲酸丁二酯纤维(PBT)、聚对苯二甲酸丙二酯纤维(PTT)和聚对苯二甲酸乙二酯纤维(PET)的热裂解反应,分别鉴别到22种、25种和25种主要裂解产物。PBT的特征性裂解产物是苯甲酸丁烯酯、苯甲酸丁酯、1,4-苯二甲酸-3-丁烯酯、1,4-苯二甲酸-双-3-丁烯酯和二苯甲酸-1,4-丁二醇酯;PTT的特征性裂解产物为苯甲酸丙烯酯、苯甲酸丙酯、对苯二甲酸单丙烯酯、1,4-苯二甲酸-双-2-丙烯基酯、二苯甲酸-1,3-丙二醇酯;PET的特征性裂解产物为苯甲酸乙烯酯、苯甲酸乙酯、苯二甲酸双乙烯酯、二苯甲酸-1,2-乙二醇酯。     

马来酸二甲酯加氢生产1,4-丁二醇精馏过程的模拟计算

采用RKS-BM物性方法,以Aspen Plus工程软件对马来酸二甲酯催化加氢生产1,4-丁二醇、四氢呋喃和γ-丁内酯等产品的精馏分离过程进行模拟计算.结果表明,精馏操作工况与工业化装置吻合,产品中1,4-丁二醇、四氢呋喃、γ-丁内酯的质量分数分别达到9.5％、99.99％、99.56％,1,4-丁二醇的回收率≥99....     

二氧化钛柱撑膨润土催化合成四氢呋喃

通过水热法制备了TiO2-PILC,用XRD、FT-IR、BET等对催化剂进行表征,考察了催化剂制备条件及催化1,4-丁二醇液相环化脱水合成四氢呋喃工艺条件,结果显示：钛/土比为0.025 mol/g,焙烧温度650 K,反应温度190～200 ℃,每克催化剂可处理1,4-丁二醇98 kg以上,原料转化率≥99%,四氢呋喃的选择性≥99.4%,羰基含量≤0.19%,精馏后产品四氢呋喃纯度≥99.7%。     

Copolyesters

Summary In an attempt to prepare the block copolyesters of poly (butylene terephthalate) (PBT) and poly(butylene adipate) (PBA), melt transesterification between PBT and PBA was chosen first. However, PBT and PBA were found to be immiscible within the reaction temperature range. This hindered their transesterifi-cation reaction. Various parameters such as catalyst, reaction temperature, reaction time, degree of vacuum and stirring speed all failed in preparing the block copolyesters of PBT and PBA. However, when some amount of 1,4-butanediol was added at the melt mixing stage, followed by a vacuum stage at high temperature, block copolyesters could be prepared. The chemical structure and thermal properties of the block copolyesters were characterized by NMR and DSC respectively. As the degree of randomness of the block copolyesters increased, the melt transition temperature of PBT segment decreased, and that of PBA segment decreased considerably. When, the degree of randomness reached as high as 0.35, the melt transition of PBA segment disappeared.     

PBT/PEG/LA可降解聚醚酯的合成及纺丝研究

采用对苯二甲酸二甲酯(DNT)、1,4-丁二醇(BDO)、聚乙二醇(PEG)和乳酸(LA)合成了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)/PEG/LA可降解聚醚酯,通过纺丝制备了PBT/PEG/LA共聚物纤维。结果表明:红外光谱和核磁共振分析所得聚合物为PBT/PEG/LA。PBT/PEG/LA共聚物在50℃真空预干燥5 h,80℃干燥5 h,控制纺丝温度高于聚醚酯熔点15～30℃可顺利纺丝,纤维质量良好。随着拉伸倍数、热定型温度或时间的增加,纤维的断裂强度提高.断裂伸长率下降。LA摩尔分数高,有利于纤维降解,但纤维熔点和断裂强度相应下降。