2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯甲醛的合成

2－氯－5－（4－氯－1－甲基－5－三氟甲基－1H－吡唑－3－基）－4－氟苯甲醛是合成除草剂的中间体，它可以通过以下2步反应制得：首先，4－氯－3－（4－氯－2－氟－5－甲基苯基）－1－甲基－5－三氟甲基－1H－吡唑在乙酸／乙酐混合溶剂中用三氧化铬氧化，然后，在乙醇／水混合溶剂中，用碳酸氢钠催化水解得目的的产物，2步反应总收率达到71．6％。     

4-(3-三氟甲基)苯基-4-哌啶醇的合成

以间溴三氟甲基苯，N－苄基－4－哌啶酮为原料，经格氏反应、催化脱苄等步骤合成了医药中间体4－（3－三氟甲基）苯基－4－哌啶醇。总收率达87．9％，纯度达99．0％，并得到元素分析、红外及核磁共振的确证。     

(Z)-2-(4-氟苯氧基甲基)-2-戊烯-γ-内酯和(Z)-2-(4-氟苯氧基亚甲基)-γ-戊内酯的简便合成

以3－（4－氟苯氧基）丙炔为原料经5步反应合成了（Z）－2－（4－氟苯氧基甲基）－2－戊烯－γ－内酯和（Z）－2－（4－氟苯氧基亚甲基）－γ－戊内酯。合成的关键步骤是在TMSCl/NaI/H2O/CH3CN体系中化合物5－（4－氟苯氧基）－3－戊炔－2－酮一步完成的碘氢化和去共轭反应。     

5-甲基-异（口恶）唑-4-羧酸的制备

从乙酰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯出发，经过缩合、环化和水解三步反应得到5－甲基－异恶唑－4－羧酸的制备方法。三步反应均可在同一单元操作中完成，工艺流程简单，设备投资省，是一种行之有效的合成方法。     

3-(2''-甲基)丙烯酰氧基-5-甲基异恶唑的合成

本文合成了3－（2’－甲基）丙烯酰氧基－5－甲基异恶唑，给出了优化合成条件，就3－羟基－5－甲基异恶唑与甲基丙烯酰氯的O－／N－酰化反应的影响因素进行了讨论，并初步测定了3－（2’－甲基）丙烯酰氧基－5－甲基异恶唑的生物活性。     

N-羟甲基-2-三氟甲基苯甲酰胺的合成工艺

[目的]制备多种酰胺类农药的一个重要中间体N-羟甲基-2-三氟甲基苯甲酰胺。[方法]以邻三氟甲基苯甲醛为起始原料,经氧化反应得到邻三氟甲基苯甲酸,然后与氯化亚砜、氨气经氯化及胺化得到邻三氟甲基苯甲酰胺,最后经羟甲基化得到N-羟甲基-2-三氟甲基苯甲酰胺。目标化合物及中间体结构经1H N M R确证。[结果]反应总收率66.6%,产品含量98.5%。[结论]该工艺收率高,操作简单,可为工业化生产提供参考。     

1-甲基吲哚-2,3-二酮合成方法的改进

N－甲基－α-甲硫基乙酰苯胺与高碘酸钠反应得到N－甲基－α－（甲亚磺酰基）乙酰苯胺（产率94％）,再在对甲苯磺酸作用下发生分子内Pummerer反应,得到1－甲基－3－甲硫基吲哚－2－酮（产率61％）,进一步与高碘酸钠反应,得到1－甲基吲哚－2,3－二酮,产率60％。通过IR、^1HNMR、^13CNMR等波谱分析方法证明了产物的结构。     

4—氯—2—三氟甲基苯胺的合成

３－氯－三氟甲基苯经硝化和还原反应合成了４－氯－２－三氟甲基苯胺。研究了反应温度、投料比及反应时间对上述两个单元反应的影响,给出了３－氯－三氟甲基苯硝化产物的精制方法     

2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚的超声波催化合成

在超声波辐射下，市售二氧化锰能将2，6－二羟甲基－4－甲基苯酚氧化成2，6－二甲酰基－4－甲基苯酚，其反应条件温和，易于操作，且反应速率快，收率也较高。     

[（10—磺基—3—甲基—二苯基脲亚甲基）—三甲基]十二烷基苯磺酸铵的合成

以邻甲基苯胺为原料，经氯甲基化，两次缩合，季铵化和复分解5步反应合成了一种季铵盐型植物生长调节剂：[(10-磺基－3－甲基－二苯基脲亚甲基）－三甲基]十二烷基苯磺酸铵。邻甲基苯胺在浓盐酸中用多聚甲醛进行氯甲基化，n（邻甲基苯胺）：n（多聚甲醛）＝11：30，在50℃通入HCl气体，反应6h，得到2－甲基－4－氯甲基苯胺（I），产率78％。中间产物I与尿素溶于浓盐酸，在96℃反应2h，得到淡黄绿色反应液（Ⅱ），再将对－氨基苯磺酸直接加入Ⅱ中，在120℃反应3h，得谈黄色晶体（Ⅲ），产率25％。然后将Ⅲ用少量盐酸溶解，在60℃滴加质量分数为30％的三甲胺水溶液，当pH=6时，再升温70℃，反应2h，得到[(10-磺基－3－甲基－二苯脲亚甲基）－三甲基]氯化铵（Ⅳ），产率92％。中间产物Ⅳ与十二烷基苯磺酸钠（LAS）以n(Ⅳ):n（LAS）＝1：1的量比溶于水中，在96℃反应1h，得到最终产物（Ⅴ），产率90％。用w(V)=0.02%的水溶液喷施小麦1次，使小麦增产4％。     

2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸的合成工艺改进

以三氟乙酰乙酸乙酯2与硫酰氯反应生成2-氯-4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯3,3与硫代乙酰胺在乙腈中及三乙胺存在下反应得到2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸乙酯4,4经碱水解再酸化得到2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸1,总收率72.3%,1的结构经IR、MS和¹H- NMR的表征。     

2-(对-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈的合成

以对氯苯甘氨酸为原料，在催化剂的作用下生成4-(对-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5酮，再在碱性条件下生成2-(对-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈，收率为86．1％，纯度达97％以上。此操作简便，反应条件比较温和，对环境的污染较小，适合于工业化生产。     

5-甲基-2-巯基-1,3,4-噻二唑的合成

报道了５－甲基－２－巯基－１,３,４－噻二唑的合成及纯化方法,比较了合成该化合物的三条合成路线,详细研究了原料配比、溶剂用量、精制温度和时间对合成反应的影响,并确定了该化合物的结构。     

N-甲基-4-哌啶基甲醛的合成研究

研究了N－甲基－4－哌啶基甲醛的新的合成路线,即以N－甲基－4－哌啶酮为原料,经与对甲苯磺酰甲胩反应合成N－甲基－4－哌啶基甲腈,经Dibal-H(二异丁基氢化铝）还原一步生成N－甲基－4－哌啶基甲醛,总收率为42％,反应步骤少,合成简单。     

1,4-二甲基-2-（三氟甲基）苯的合成

以对二甲苯为原料,无水氟化氢（HF）为溶剂及催化剂,在4.0~5.0 MPa的压力下与CCl4进行傅克反应和氟化反应。经实验发现,在得到1,4-二甲基-2-（三氟甲基）苯的同时还得到副产物1,5-二甲基-2-（三氟甲基）苯。通过对所得产物进行NMR（核磁共振）检测和红外检测,确认了产品结构。同时从理论上对这一现象进行了分析,认为在这个反应过程中发生了缺电子重排反应。     

含氟中间体2－氯－5－三氟甲基吡啶合成简介

含氟中间体２－氯－５－三氟甲基吡啶合成简介刘常林（湖南省化工研究院４１０００７）关键词２－氯－５－三氟甲基吡啶ＢｒｉｅｆＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＦｌｕｏｒｉｃＩｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ──２－Ｃｈｌｏｒｏ－５－Ｔｒｉｆｌｕｏｒ...     

水合肼还原法合成4-氨基-1-甲基-3-正丙基吡唑-5-甲酰胺

以1－甲基－4－硝基－3－正丙基吡唑－5－甲酰胺为原料，采用水合肼－三氯化铁－活性炭体系，合成了4－氨基－1－甲基－3－正丙基吡唑－5－甲酰，研究结果表明，水合肼还原具有操作简单，反应条件温和，成本低，收率高的特点，宜于工业化生产。     

4-氯-2-三氟甲基苯胺的合成

３－氯－三氟甲基苯经硝化和还原反应合成了４－氯－２－三氟甲基苯胺。研究了反应温度、投料比及反应时间对上述两个单元反应的影响,给出了３－氯－三氟甲基苯硝化产物的精制方法。     

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的研究进展

2，6－二氯－4－三氟甲基苯胺可以作为制备高效、低毒、低残留农药和新型高效除草剂的中间体，其重要性日益为有机化学家和农药生产企业所重视。本文介绍合成该化合物的各种方法对各自的优缺点进行了比较，并对由其合成的各种农药、除草剂的特性和用途进行了综述。     

2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备

采用一锅法,以2-氰基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶为原料,在甲醇中与氢氧化钠70℃得到中间产物2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶)乙酰胺,之后再与氢氧化钠和次氯酸钠溶液在10℃反应制得2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶盐酸盐,收率98.57%。该方法避免高压反应,原材料易得,收率较高。