合成苯乙醇酯的新方法

苯乙醇酯是一类典雅的香料,例如异戊酸苯乙酯是一种带玫瑰香,气息温柔的香料,多用于食用香精(如杨梅、樱桃香精)和化妆品香精(如玫瑰香水)中。它是较为贵重的酯类。以往的工艺是用液体酸催化剂,如硫酸、磷酸或干燥氯化氢为催化剂由β-苯乙醇和羧酸直接酯化制得:PhCH_2CH_2OH+(CH_3)_2CHCH_2COOHH~+PhCH_2CH_2OCOCH_2CH(CH_3)_2+H_2O 由于液体酸会严重腐蚀设备,并且废液也难以排放处理。西谷孝治将固体酸间接引入反应体系,方法是把苯乙醇制成硼酸苯乙酯,再经酯交换反应制得异戊酸苯乙酯,产率为79％。反应生成的硼酸,原则上可以再生利用。(PhCH_2CH_2O]_2B+3(CH_3)_2CHCH_2COOH 3PhCH_2CH_2OCOCH_2CH(CH_3)_2+H_3     

专利文献

双酚A的生产方法　　【公开号】14 5 7333　　　　【公开日】2 0 0 3- 11- 19此发明公开了生产双酚A的方法,包括苯酚和丙酮在由用含硫的胺化合物部分改性的酸类离子交换树脂组成的催化剂的存在下进行缩合反应,其中丙酮中的甲醇浓度低于2 5×10 -4(质量分数)时,使用改性率在10 %～2 0 %的上述离子交换树脂,丙酮中的甲醇浓度为2 5×10 -4～0 8×10 -4(质量分数)时,使用改性率在2 0 %～6 5 %的树脂。以上方法通过抑制由于作为丙酮中的杂质的甲醇引起催化剂活性降低从而能够以高转化率和选择性生产双酚A。生产双酚A的方法　　【公开号】14 …     

R-3,5-(双三氟甲基)苯乙醇不对称合成工艺

以[RuCl2(C10H14)2]2为催化剂、(1S,2R)-(-)-1-氨基-2-茚醇为配体,3,5-双三氟甲基苯乙酮在异丙醇中发生不对称氢化还原反应得到R-3,5-(双三氟甲基)苯乙醇。在反应时间6 h、温度50℃、n(催化剂)∶n(配体)=1∶2.5、底物浓度0.095 7 mol/L的条件下,产品的转化率达99.32%,选择性(ee)达91.2%。用FTIR和1HNMR进行了表征。     

苯酚气相甲基化催化剂单管放大及再生试验研究

本文叙述了苯酚与甲醇气相催化甲基化合成邻甲酚和2,6-二甲酚催化剂V₂0₅-Fe₂O₃的单管放大研究,选取反应管内径Φ32mm,装填催化剂2kg,装填高度2500mm,在催化剂负荷90g-Ph/kg-cat·h,原料配比PhOH∶MeOH∶H₂O＝1∶₄∶3(mol)条件下,催化剂连续运转2400小时,催化剂共进行了4次再生,苯酚单程转化率为62.21%,邻甲酚选择性80.47%,邻甲酚单程摩尔收率50.06%。     

动态

在钯催化剂存在下,氢化四氟乙烯可制得四氟乙烷(CHF_2CHF_2)。例如,在反应管中装入 Pb/C 催化剂,加热至100℃.然后通入 H_2和 CF_2:CF_2,速度为30L/h。收集CHF_2CHF_2。转化率为57.3%,选择性为93.5%。     

丙酮合成甲基异丁基酮催化剂Cu-MgO-Al2O3的研究

采用共沉淀法制备丙酮气相常压一步法加氢制MIBK催化剂Cu-MgO-Al2O3.研究组分配比及反应条件对转化率和选择性的影响,经筛选得到催化剂体系的最佳组成为w(Cu)=6%,w(MgO)=24%,w(Al2O3)=70%,适宜的反应条件为温度240℃,n(H2)n(丙酮)为2.5,进料速率为4.8 mL/(h·g),在该条件下丙酮转化率达71.7%,MIBK选择性达51.0%.     

丙酮合成甲基异丁基酮催化剂Cu-MgO-Al_2O_3的研究

采用共沉淀法制备丙酮气相常压一步法加氢制MIBK催化剂Cu-MgO-A12O3。研究组分配比及反应条件对转化率和选择性的影响,经筛选得到催化剂体系的最佳组成为:w(Cu)=6%,w(MgO)=24%,w(Al2O3)=70%,适宜的反应条件为:温度240℃,n(H2)∶n(丙酮)为2.5,进料速率为4.8mL/(h·g),在该条件下丙酮转化率达71.7%,MIBK选择性达51.0%。     

合成叔丁基苯酚的固体酸催化反应过程研究

在固定床反应器内进行了以固体酸催化合成叔丁基苯酚实验,结果表明,制备的催化剂活性稳定性优于HY分子筛。在反应压力6.0 MPa、反应温度260 ℃、n(苯酚)∶n(叔丁醇)=1∶3和质量空速4.4 h-1的较佳反应条件下进行苯酚与叔丁醇烷基化反应,苯酚转化率为78.3%,2-叔丁基苯酚选择性为10.3%,4-叔丁基苯酚选择性为63.5%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为25.1%,催化剂活性稳定时间超过530 h。在反应压力6.0 MPa、反应温度240 ℃、n(苯酚)∶n(甲基叔丁基醚)=1∶3和质量空速1.3 h^-1条件下进行甲基叔丁基醚与苯酚烷基化反应,苯酚转化率为70.9%,2-叔丁基苯酚选择性为27.7%,4-叔丁基苯酚选择性为35.7%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为29.7%。与叔丁醇相比,甲基叔丁基醚的苯酚烷基化活性和2,4-二叔丁基苯酚选择性均较高,但副产物较多。对于合成叔丁基苯酚,叔丁醇是较佳的烷基化试剂。     

溶胶凝胶法制备PW/SiO_2负载型催化剂合成异丙基苯酚

用溶胶凝胶法制备出不同含量的磷钨酸负载到SiO2上的负载型催化剂。实验结果表明,该方法制备的催化剂对苯酚异丙醇合成异丙基苯酚有催化作用。采用氨程序升温脱附、X射线衍射对催化剂表面酸性、晶相进行表征。实验结果：不同含量的二氧化硅负载磷钨酸催化剂对苯酚转化率、异丙基苯酚的选择性有较大影响。当磷钨酸含量为SiO2的25%时苯酚转化率与异丙基苯酚选择性为最佳：分别为41.67%、62.86%。     

溶胶凝胶法制备La2O3/AAO纳米阵列及其催化性能

通过溶胶凝胶法与阳极氧化铝模板法(AAO)相结合来可控合成La_2O_3/AAO纳米阵列催化剂,以丙酮缩合制备二丙酮醇为探针反应考察了催化剂的催化性能。采用XRD、SEM、TEM、BET和CO2-TPD对催化剂进行了表征。结果表明,催化剂活性组分La_2O_3在AAO模板上分散均匀,当焙烧温度为900℃,焙烧时间为1 h时,反应时间3 h,催化剂活性达到最佳,此时丙酮转化率为4.01%,二丙酮醇选择性为96.32%。催化剂重复使用5次后,丙酮转化率为3.63%,二丙酮醇选择性为97.06%。La_2O_3/AAO-900催化剂具有较大的比表面积和较强的弱碱性位是其活性高的主要原因。     

水热体系下双金属催化剂Ni-Ag/SBA-15催化苯酚加氢的研究

通过共沉淀法制备Ni-Ag/SBA-15 (金属负载量15%)双金属催化剂,以苯酚作为生物油模型化合物,在高温水热系统(HTW)中对苯酚进行催化加氢研究。采用比表面仪(BET)、X射线衍射仪(XRD)、X射线光电子能谱仪(XPS)、透射电子显微镜(TEM)及能量色散谱仪(EDS)对催化剂的结构和性能进行分析。对Ni-Ag/SBA-15催化剂进行寿命评价,结果显示催化剂可重复使用。与Ni/SBA-15催化剂、Ag/SBA-15催化剂和无催化剂相比,Ni-Ag/SBA-15催化剂提高了HTW中苯酚的转化率和环己醇的选择性。苯酚的转化率随反应时间和温度的增加而增加,在260℃时,转化率达到79%,环己醇的产率超过75%,选择性超过75%。     

水热体系下双金属催化剂Ni-Ag/SBA-15催化苯酚加氢的研究

通过共沉淀法制备Ni-Ag/SBA-15 (金属负载量15%)双金属催化剂,以苯酚作为生物油模型化合物,在高温水热系统(HTW)中对苯酚进行催化加氢研究。采用比表面仪(BET)、X射线衍射仪(XRD)、X射线光电子能谱仪(XPS)、透射电子显微镜(TEM)及能量色散谱仪(EDS)对催化剂的结构和性能进行分析。对Ni-Ag/SBA-15催化剂进行寿命评价,结果显示催化剂可重复使用。与Ni/SBA-15催化剂、Ag/SBA-15催化剂和无催化剂相比,Ni-Ag/SBA-15催化剂提高了HTW中苯酚的转化率和环己醇的选择性。苯酚的转化率随反应时间和温度的增加而增加,在260℃时,转化率达到79%,环己醇的产率超过75%,选择性超过75%。     

采用HTLcs前驱体制备的丙酮一步法制MIBK催化剂

采用共沉淀法制备Cu Mg A1三元类水滑石,进而煅烧得到CuO MgO Al2O3催化剂用于丙酮加氢一步合成甲基异丁基酮(MIBK)反应。研究了催化剂活性组分配比及反应条件对转化率和选择性的影响,经筛选得到催化剂体系的最佳组成为:n(Cu)∶n(Mg)∶n(Al)=4∶16∶10,适宜的反应条件为:温度240℃,n(H2)∶n(丙酮)=2.5,液空速为4.8mL/h·g,在该条件下丙酮转化率达73.88%,MIBK选择性达55.23%。     

固体酸H2SO4-SiO2催化合成双酚A

用溶胶-凝胶法制备了负载型固体酸H₂SO₄-SiO₂,将其用于合成双酚A的催化剂。结果表明,固体酸H₂SO₄-SiO₂是苯酚与丙酮缩合合成双酚A的高效催化剂,丙酮的转化率为94.0%,双酚A的选择性达91.0%。探讨反应温度、原料配比、反应时间以及缩合反应中生成的水对催化反应的影响。     

苯酚甲醇气相催化甲基化合成邻甲酚和2,6-二甲酚中间试验研究

本文叙述了苯酚与甲醇气相催化甲基化合成邻甲酚和2,6-二甲酚催化剂V2O5-Fe2O3的中试放大研究,在催化剂负荷的90g-PhOH/kg-cat·h,原料配比PhOH：MeOH：H2O=1：4：3（mol）,催化剂连续运转2000h,苯酚单程转化率达69．4％,邻甲酚选择性75．1％,邻甲酚单程摩尔收率达51．8％。     

用MTBE作烷基化剂生产TBP的工艺研究

在确定催化剂加入量和甲基叔丁基醚(MTBE)加料速度的情况下,当甲基叔丁基醚与苯酚烷基化的摩尔比为2∶1,反应温度为130~150℃时,苯酚转化率达99.65%,对叔丁基苯酚(p-TBP)与2,4-二叔丁基苯酚(2,4-DTBP)的选择性分别为61.90%~65.30%、33.60%~36.40%。经精制分离后两种产品的纯度均大于99%。     

苯酚催化氧化制对苯二酚的两步法工艺

以苯酚为原料,复合金属离子为催化剂,研究用气相氧化合成苯醌,用铁粉还原苯醌制对苯二酚的两步法工艺,考察了氧化过程中的工艺条件对反应的影响。实验结果表明,苯酚催化氧化制苯醌适宜的工艺条件是以甲醇为溶剂、摩尔比为1∶3的Cu(NO3)2和NaNO3为催化剂、催化剂加入量为苯酚质量的1/2、70℃、2.7 MPa、反应2.5 h。在此反应条件下,苯酚转化率可达90%,苯醌选择性达88%。以铁粉作还原剂,将苯醌还原为对苯二酚,苯醌可完全转化,对苯二酚的选择性可达99.5%。     

乙醇催化转化制丙酮的研究初报

以 Fe Cl3 制得的 Fe2 O3 / γ- Al2 O3 催化剂在 42 0～ 430℃气相条件下催化乙醇转化为丙酮 ,转化率可达5 4.5 % ,选择性为 86.8%。     

非均相催化合成双丙酮醇

<正> 丙酮缩合得双丙酮醇2CH_3COCH_3(?)-CH_3COCH_2C(CH_3)_2OH。苏联古谢娃等选用铝钡催化剂,采用反应—精馏联合设备,精馏塔中装满催化剂,温度70～80℃,连续向塔内加入新丙酮,塔釜催化剂层上充满丙酮蒸汽,连续循环,反应混合物由蒸馏釜排出,经2千小时连续试验,选择性达98%,转化率达70%,双丙酮单位产量达840克/升/小时。     

重构法制备Ni/MgO-Al_2O_3催化剂

采用重构法制备Ni/MgO-Al_2O_3催化剂,利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、低温N_2吸附(BET)、程序升温还原(TPR)对催化剂及其前躯体进行表征,并考察了催化剂组成对丙酮加氢一步法合成甲基异丁基酮(MIBK)的影响。结果表明:采用Ni(NO_3)_2浸渍MgO和Al_2O_3混合氧化物制得的Ni/MgO-A_2O_3催化剂中,Ni组分以NiO形式存在于催化剂表面,能降低催化剂还原温度,当Ni的物质的量分数为5%,Mg与Al物质的量之比为2时,催化活性较好,在反应温度180℃,H_2与丙酮物质的量之比为1,液时空速4.8 mL/(h·g)的条件下,丙酮的转化率为49.5%,MIBK的选择性为69.5%。