食品包装塑料中双酚F和双酚S迁移量测定的优化及分析

目的 优化液相色谱串联质谱测定塑料制品中双酚F和双酚S迁移量的方法。方法 通过色谱条件及质谱条件的优化,迁移实验所得食品模拟物经C18柱分离、甲醇-氨水洗脱、多反应模式监测、外标法定量。结果 优化条件下,双酚F和双酚S线性关系良好,水基模拟物的检出限为4μg/L和0.2μg/L、定量限为10μg/L和0.5μg/L,油基模拟物的检出限为20μg/kg和1μg/kg、定量限为50μg/kg和2.5μg/kg,回收率为89.2%～105.5%,RSD值为1.42%～6.18%。结论 该法准确、灵敏,适用于食品包装塑料双酚F和双酚S迁移量的测定。     

双酚S迁移量的快速检测及迁移规律研究

目的研究聚醚砜中双酚S迁移量的快速检测方法,以及双酚S的迁移规律。方法以液相色谱-质谱法(LC-MS)快速测定模拟液乙醇(体积分数为50%)、乙酸(质量浓度为30 g/L)及水中双酚S的迁移量,并以此为基础,研究不同的介质、温度、时间、厚度等因素对双酚S迁移规律的影响。结果该法对双酚S的检出限为2.0μg/L,定量限为6.0μg/L,在模拟液水、乙醇(体积分数为50%)、乙酸(质量浓度为30 g/L)中的加标回收率分别为95.2%~102%,97.3%~102%,96.3%~102%,相对标准偏差分别为2.6%~4.2%,2.6%~4.0%,3.3%~4.7%;在相同条件下,双酚S在乙醇(体积分数为50%)中的迁移量最大,其迁移量顺序为乙醇(50%)乙酸(30 g/L)水,同时符合温度越高则迁移量越大、厚度越大迁移量越高的规律。结论采用液相色谱-质谱法检测双酚S,具有操作简便、灵敏度高、重复性好、结果准确等特点;食品模拟物的属性是影响双酚S迁移行为的重要因素,同时,温度和厚度也影响着双酚S在PES中的迁移。     

PC 制品中双酚 A 定量分析方法的研究

目的研究双酚A在水、乙醇(质量分数为65%,全文同)、乙酸(4%)等3种食品模拟物中的迁移行为,探讨温度对双酚A迁移行为的影响,进而建立检测聚碳酸酯(PC)制品中双酚A向食品模拟物迁移溶出的定量分析方法。方法采用溶剂萃取法提取食品模拟物中的双酚A,并用GC-MS进行迁移量测定。结果该方法的工作曲线在0.05~200 mg/L范围内线性关系良好(r=0.9997),检出限为0.02 mg/L,检测方法灵敏,精确度较高。双酚A在3种模拟液中的检出量大小顺序为乙醇(65%)水乙酸(4%)。结论双酚A在同一食品介质中的迁移量随温度的升高呈上升趋势,且向水和酒精类食品的迁移比向酸性食品的迁移显著。     

液相色谱——双质谱法测定食品接触材料双酚A双酚S的迁移量

选取了食品接触材料制品塑料杯和金属罐为研究对象,建立对双酚A、双酚S迁移量同时检验的液质法。确定了仪器条件,在本条件下,双酚A、双酚S检出限为0.002mg/L,定量限为0.006 mg/L。加标水平在0.5～1.0mg/L时,双酚A回收率为94.0%～97.9%,RSD值(n=6)为2.5%～2.9%;双酚S回收率为94.4%～95.3%,RSD值(n=6)为1.8%～2.5%。比较了三氯甲烷与二氯甲烷模拟液对塑料杯中双酚A、双酚S迁移试验,结果显示二氯甲烷模拟液迁移能力更强。比较了三氯甲烷、正庚烷、4%(v/v)乙酸溶液、4%(m/v)碳酸钠溶液四种模拟液对金属罐（马口铁材质）中双酚A、双酚S的迁移试验,结果显示三氯甲烷及正庚烷对双酚A、双酚S迁移能力较强。该方法检出限低,准确、高效、稳定,可用于食品接触材料制品中双酚A、双酚S同时检验。     

金属包装罐双酚S迁移量测量不确定度评定

目的为提高金属包装罐双酚S迁移量测定的实验过程管理和报告评估水平,建立双酚S迁移量测量的不确定度评定方法。方法采用高效液相色谱-串联质谱法检测双酚S在体积分数为4%乙酸食品模拟物中的迁移量,结合JJF 1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》规定的方法和步骤,建立不确定度评定的数学模型。根据测量模型,分析影响测量不确定度的主要输入量,对各不确定度分量的数值进行计算,对测量结果进行评估。结果实验中金属包装罐双酚S迁移量测量不确定度报告结果为(2.25±0.302)mg/g,k=2。结论不确定度评估分析表明,检测仪器分量、校准曲线拟合分量和标准溶液分量是最主要影响因素。     

双酚F及其环氧树脂的合成与性能研究

以苯酚、甲醛为原料,草酸催化合成双酚F,未经提纯的双酚F直接制备双酚F环氧树脂,并考察了合成的双酚F环氧树脂的力学性能.在双酚F合成阶段:n(苯酚)/n(甲醛)=10/1,n(甲醛)/n(草酸)=25/1,70℃,反应4h,得到的双酚F收率和选择性达80%以上;在树脂合成阶段:n(NaOH)/n(BPF)=2,70℃,醚化反应5h,闭环反应3h,制得的环氧树脂的环氧值达到0.59,黏度3.5 Pa·s,树脂固化物具有优异的性能.     

双酚F及其环氧树脂的合成与性能研究

以苯酚、甲醛为原料,草酸催化合成双酚F,未经提纯的双酚F直接制备双酚F环氧树脂,并考察了合成的双酚F环氧树脂的力学性能.在双酚F合成阶段:n(苯酚)/n(甲醛)=10/1,n(甲醛)/n(草酸)=25/1,70℃,反应4h,得到的双酚F收率和选择性达80%以上;在树脂合成阶段:n(NaOH)/n(BPF)=2,70℃,醚化反应5h,闭环反应3h,制得的环氧树脂的环氧值达到0.59,粘度3.5Pa·s,树脂固化物具有优异的性能.     

双酚F环氧树脂的改性研究

合成了双酚F/间苯二酚共聚型环氧树脂、二甲基二酚羟基有机烷氧基硅烷,并考察了双酚F/间苯二酚共聚型环氧树脂的性能以及不同二甲基二酚羟基有机烷氧基硅烷用量对双酚F环氧树脂固化物性能的影响.结果发现:改性后的树脂粘度降低,其固化物的耐热性提高,力学性能得到显著改善.     

啤酒易拉罐中苯酚和双酚A的迁移检测

目的建立一种测定啤酒易拉罐中苯酚和双酚A迁移量的方法,应用于市售易拉罐啤酒污染物的检测。方法选用体积分数为10%的乙醇为食品模拟物,在迁移温度为60℃,迁移时间为10 d的条件下开展迁移研究,采用高效液相色谱-荧光法对迁移样液进行检测。结果在文中的试验方法下,苯酚和双酚A在7 min内可实现完全分离,方法的检出限(LOD)分别为6.0和1.5μg/L。苯酚在20~400μg/L质量浓度范围内线性良好(相关系数为0.9999),双酚A在5~100μg/L质量浓度范围内线性良好(相关系数为0.9998)。通过对空白样品进行加标回收试验,苯酚回收率为90.0%~98.5%,相对标准偏差(RSD)为2.7%~6.2%;双酚A回收率为84.0%~102%,RSD为3.2%~5.3%。将该方法应用于7种易拉罐啤酒中苯酚和双酚A迁移量的检测,结果均未检出苯酚,双酚A检出量在6.9~14.8μg/kg之间。结论该方法准确度高、灵敏度好,能够满足啤酒易拉罐中苯酚和双酚A迁移量检测的要求。     

食品罐内涂中双酚 A 检测方法的对比分析

目的研究金属食品罐内涂材料中双酚A的迁移。方法采用HPLC-FD和GC-MS法对食品罐内涂中双酚A迁移进行分析。结果在检测双酚A迁移的实验中,HPLC法回收率范围为92.6%~102.4%,线性相关系数为0.9998,精密度为4.0%,质量浓度的检测限为1.2μg/L;GC-MS法回收率范围为84.8%~103.2%,线性相关系数为0.9944,精密度为4.5%,质量浓度的检测限为0.03 mg/L。参考相关文献对分别采用HPLC-FD,UPLC-DAD,GC-MS,UPLC-MS检测双酚A迁移量的4种方法进行了对比分析。结论 HPLC-FD法具有检测限低、精密度高、随机误差小、稳定性好、适用范围广、前处理简单以及检测成本低廉等优点,是双酚A迁移的首选检测方法。     

固化工艺对食品罐内涂双酚A分配系数的影响

目的研究食品罐内涂膜的固化工艺对涂膜中双酚A迁移分配系数的影响。方法在单因素实验的基础上,采用响应面分析法对固化工艺参数进行优化分析,使得双酚A的分配系数最大。结果三因素对迁移物双酚A分配系数的影响主次顺序为涂膜量固化温度固化时间,其中固化温度和涂膜量对双酚A迁移的影响极为显著(P0.0001),且固化温度与固化时间之间,涂膜量与固化时间之间的交互作用极为显著(P0.0001)。在固化温度为200℃,涂膜量为12 g/m~2,固化时间为12 min条件下,双酚A迁移的分配系数最大,为5993.02。结论最佳工艺条件下得到的分配系数与实验值较为接近,说明该响应面得到的工艺参数准确可靠,确保了BPA食品罐的安全性。     

纸质玩具中BPA和BPS化合物的迁移

目的 研究纸质玩具中双酚A(BPA)和双酚S(BPS)经口暴露途径下的迁移规律,并考察BPA和BPS迁移的适用性.方法 采用间接酶联免疫(IC-ELISA)检测方法和Fick第二定律研究不同温度(4,37,60℃)、盐浓度(0.001,0.01,0.1 mol/L)、pH(4,7,9)条件下双酚类物质经口暴露下的迁移规律,模拟纸质玩具中BPA和BPS的迁移过程.结果 双酚类物质迁移量与温度和盐离子浓度呈正相关,且在酸性和碱性条件的模拟液中溶出增加,纸质玩具中BPA和BPS经口暴露途径下的迁移规律符合Fick第二定律.正常迁移模拟条件下(37℃、盐浓度0.01 mol/L、pH=7的唾液模拟液)测得BPA和BPS的迁移系数分别为1.3×10-17,6.6×10-18 cm2/s.结论 基于酶免疫检测方法,构建了纸质玩具中BPA和BPS的迁移模型,并成功应用于预测纸质玩具中双酚类化合物的迁移情况,根据纸质玩具中双酚类物质的迁移模拟实验,计算双酚类物质在不同条件下的扩散系数,并拟合迁移模型,预测盲样中BPA和BPS的迁移情况,与实际迁移情况对比,结果表明理论预测值与实际迁移量基本一致,此项工作对于儿童纸质玩具中双酚类物质的风险性评估具有重要意义.     

聚碳酸酯中双酚 A 的毒性及迁移规律研究进展

介绍了双酚 A 的理化性质和毒性,分析了食品包装材料中双酚 A 对食品安全的影响及对人体健康的危害性,综述了聚碳酸酯中双酚 A 的迁移机理,以及时间、温度、酸碱度等因素对迁移规律的影响。     

聚碳酸酯桶中双酚A迁移量测定结果的不确定度评定

建立了液质联用法测定聚碳酸酯桶中双酚A迁移量结果不确定度评定的数学模型,按照测量不确定度分析及评定程序,对引入的各个不确定度进行分析。结果表明:迁移试验过程和回收率对测量不确定度影响较大;聚碳酸酯桶中双酚A迁移量为0.054 mg/kg,其扩展不确定度为0.005 mg/kg(95%置信水平,k=2)。     

邻苯二甲酸酯增塑剂在可得然包装膜中的迁移研究

以可得然包装膜代表生物基包装材料,选取邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)以及邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)为研究对象,使用气相色谱-质谱联用(GC-MS)法测定增塑剂的迁移量,研究了增塑剂质量分数分别为0.1％、0.5％、1％和3％的可得然薄膜,在低温(4℃)、常温(25℃)与高温(40℃)条件下向正己烷、50％乙醇、4％乙酸和蒸馏水食品模拟物中的迁移规律,并利用Weibull分布函数分别建立3种增塑剂在正己烷中的迁移模型.结果发现,3种增塑剂在4种食品模拟物中的迁移量由大到小依次为:正己烷、50％乙醇、4％乙酸、蒸馏水.随着时间的延长,增塑剂的迁移量先逐渐增加,在第3 d达到迁移平衡,迁移量达到最大值.随着温度的升高,增塑剂的迁移量不断增加,初始添加量越大,其迁移量越大.3种增塑剂在正己烷中更易发生迁移,在实际应用中应避免接触油性食品.建立了DMP、DBP和DEHP基于Cm、τ和β三参数的Weibull迁移模型,具有一定的预测性,可用来快速预测邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移量.     

双酚S和双酚A与碳酸二苯酯共聚合成阻燃性聚碳酸酯

以双酚S(BPS)、双酚A(BPA)和碳酸二苯酯(DPC)为单体,KOH为催化剂,通过熔融酯交换法共聚合成阻燃性聚碳酸酯。通过热重分析及对力学强度的测试考察了BPS与BPA的摩尔比对产品的热性能和力学性能的影响。发现随着BPS含量的增加,PC的成炭率增加;KOH、BPS、BPA、DPC以5.0×10-4∶0.1∶0.9∶1.08的摩尔比合成的PC黏均相对分子质量为24638,热分解温度达419.5℃,S元素含量为0.84%,阻燃性能达到UL 94 V-0级。     

水性胶黏剂中丙烯酸正丁酯在不同条件下的迁移

目的 聚丙烯酸酯类胶黏剂用于食品复合包装时,残留的丙烯酸酯单体的安全性受到关注,以丙烯酸正丁酯(nBA)为研究对象,探索顶空固相微萃取(HS-SPME)在不同食品模拟物中对nBA的富集效果,在优化检测的基础上,研究不同工况对铝塑复合膜中nBA向不同食品模拟物迁移的影响.方法 比较分析不同萃取头、萃取时间、萃取温度及加盐量对nBA萃取效果的影响.将铝箔和聚丙烯膜(CPP)利用水性丙烯酸酯胶黏剂制备成铝塑复合膜,研究铝塑复合膜在短期热接触(70℃,2 h)、长期储存(60℃,10 d)、紫外处理1 h后再迁移、不同温度的巴氏杀菌和蒸煮条件下(60,80,100,121,130℃),nBA向体积分数为4％的乙酸、体积分数为10％的乙醇及橄榄油模拟物中的迁移规律.结果 在所有工况中,nBA在不同模拟物中迁移量均呈现出乙酸(体积分数为4％)>乙醇(体积分数为10％)>橄榄油的规律,紫外处理对nBA的迁移量无明显影响(P>0.05).不同温度的影响规律都不一致,在80,100℃的温度下,迁移量随蒸煮时间的延长而增加,平衡时的最大迁移量分别为32.7,54.7μg/kg,在121,130℃条件下,迁移量随蒸煮时间的延长而减少,最大迁移量分别为122.3,115.2μg/kg.结论 nBA在体积分数为4％的乙酸模拟物中更容易发生迁移,在文中研究的工况迁移试验中,蒸煮对nBA迁移量影响最大,研究结果为胶黏剂中有害物质在食品复杂供应链下的安全性评估提供了数据支撑.     

橡胶接触油脂类食品时食品模拟物的选择

目的 研究体积分数为50％的乙醇作为食品接触用橡胶材料及制品的油脂类食品模拟物的适用性,为我国食品接触用橡胶材料及制品标准的修订提供数据支撑.方法 制备含1,4-二苯基-1,3-丁二烯(1,4-diphenyl-1,3-butadiene,DPBD)的阳性橡胶样片,通过迁移实验并结合气相色谱-三重四极杆串联质谱法,测定并比较DPBD在不同的迁移条件下在含油脂真实食品、食品模拟物(体积分数50％的乙醇、植物油)和替代溶剂(体积分数95％的乙醇)中的迁移量.结果 同一个迁移条件下,DPBD在体积分数50％的乙醇中校正前的迁移量大于在火腿肠和午餐肉中的真实迁移量,其在橄榄油校正前的迁移量均大于在对应的4种含油脂食品中的真实迁移量;丁腈橡胶中DPBD在替代溶剂(体积分数95％的乙醇)的迁移量大于在橄榄油的迁移量.结论 对于含油脂食品,现行食品接触用橡胶材料及制品标准中对油脂类食品模拟物(体积分数50％的乙醇)的设定并不完全适用;建议首选橄榄油作为油脂类食品模拟物,当接触食品为火锅底料或者黄油时不建议对结果进行校正,当接触食品为火腿肠或午餐肉时建议对结果进行校正,或选择体积分数50％的乙醇且不对结果进行校正;对于食品接触用丁腈橡胶,可以采用体积分数95％的乙醇作为油脂类食品模拟物的替代溶剂,对乙丙橡胶不建议采用体积分数95％的乙醇作为替代溶剂.     

芳胺固化双酚S环氧树脂动态力学性质的研究

用高分子材料动态力学谱仪研究了芳香二胺固化双酚S环氧树脂（BPSER）的固化过程,讨论了固化时间,固化温度及固化剂的摩尔比等因素对固化物玻璃化温度的影响,结果表明在理论固化剂用量条件下采用变温固化过程有利于反应的控制,并可以有效提高固化产物的玻璃化温度,文中进一步研究了利用双酚S环氧树脂对双酚A环氧树脂（BPAER）／芳胺体系的改性作用,表明BPSER与BPAER／芳胺固化体系能在较宽的比例范围内很好地相容,并能显著提高固化物的玻璃化温度。     

双酚F中同分异构体的比例对合成环氧化物性能的影响

双酚F环氧树脂以其低粘度、高电绝缘性、耐腐蚀性、粘接性好、固化物优异的机械性能特点在浇铸、灌封、结构修补胶以及液体传递模塑(RTM)等要求树脂具有低粘度的领域,具有广阔的应用前景.通过改变合成中苯酚与甲醛的摩尔比,获得了两种不同同分异构体比例的双酚F(BPF-a和BPF-b)并采用13C NMR方法进行了表征.研究了同分异构体比例对合成的对应环氧化物双酚F环氧树脂(BPFEP)/DDM体系固化反应特性的影响.在低于145℃,BPFEP-a/DDM与BPFEP-b/DDM凝胶时间存在明显差异,即BPFEP-b/DDM体系凝胶时间比BPFEP-a/DDM体系凝胶时间短,而高于145℃,两体系的凝胶时间没有明显差异,两体系的DSC曲线揭示了同样的规律.同样因同分异构体比例的影响,BPFEP-a/DDM体系的冲击强度、弯曲强度和模量高于BPFEP-b/DDM体系.