异丁烯应用开发值得重视

目前,我国乙烯副产异丁烯达50多万吨，加上炼油厂C4中的异丁烯。总资源达40万吨左右。因此开发应用异丁烯是一个重要课题。目前,我国混合C4中的异丁烯多数用于合成MTBE(甲基叔丁基醚），即直接用含异丁烯的混合C4与甲醇醚化生成MTBE，用于提高汽油的辛烷值。至于纯异丁烯的生产和应用单位只有几家，产量小（都不超过千吨)，     

大力开发高纯异丁烯的应用

根据美国著名咨询公司CMAI完成的题名为”2003年全球丁烯/MTBE市场分析”的研究报告分析,2002年全球异丁烯的需求量为1530万吨,CAMI公司预计在未来的几年中异丁烯的消费量将会以7.8％的速度降低,造成其需求量降低的主要原因是美国将会分阶段停止生产MTBE。 目前,我国乙烯副产异丁烯达30万吨,加上炼油厂C4中的异丁烯,总资源达40万吨以上。但这些异丁烯资源除用于合成甲基叙丁基醚MTBE外,大部分异丁烯混于C4中作液化气燃料烧掉,异丁烯资源浪费严重。虽然目前欧洲和亚洲尚未有表示禁用MTBE的意向,但世界范围内对MTBE污染性的争论给我国MTBE的发展笼罩了一层阴影,我国现有的MTBE装置达30余套,总生产能力已达70万吨·年~(-1)以     

甲基叔丁基醚的需求及其催化蒸馏新工艺

甲基叔丁基醚(MTBE)是目前最有吸引力的车用汽油的高辛烷值添加剂,近年发展较快。1985年美国MTBE的需求量为142万吨,西欧消耗量为70万吨,亚洲为10万吨。预计1990年全世界MTBE的需求量将达540万吨。美国化学研究特许公司和新化学公司联合开发的催化蒸馏新工艺,利用炼厂含低浓度异丁烯的C_4馏份作原料生产MTBE,比非催化蒸馏工艺可降低能耗40%。目前除了生产MTBE和高纯度异丁烯、异戊烯已有工业装置外,用该新工艺还可生产异丙苯、迭合汽油和二甲醚等。建议我国重视并采用这一技术。     

合成MTBE的反应器类型

混合C_4综合利用的关键是正、异丁烯的分离。冷酸萃取分离方法设备腐蚀严重,能耗大。目前国内外一致认为含有异丁烯的C_4馏分与甲醇混合,在一定的工艺条件下,异丁烯选择性地与甲醇反应,生成甲基叔丁基醚(MTBE)是较好的分离方法。其反应的选择性>99％,转化率>99.5％,醚化后提余C_4中异丁烯含量 ≤0.2％,MTBE     

C_4利用的一个可行途径[共氧化——氧化脱氢联合法制取甲基丙烯醛(酸)及丁二烯]

概说炼油厂的催化裂化及石油化工厂的烃类裂解的生产过程中,所副产的 C_4 量占有相当大的比重,就目前我国的生产情况粗略估计,全国每年副产的 C_4 量就有200万吨左右,其主要组成有异丁烷(iC_4~0)、正丁烷(nC_4~0)、异丁烯(iC_4~-)、正丁烯_(-1)(nc_(4-1)~-)、     

利用低浓度异丁烯C_4馏分合成MTBE 3 kt/a装置试验

在3kt/aMTBE装置上,用异丁烯含量2.2—4.8％的C_4馏分作原料,并经两塔分离,可得到纯度大于97％的MTBE,抽余C_4中的异丁烯含量小于0.4％,该C_4可作为丁烯氧化脱氢生产丁二烯的原料。当第一反应器的反应温度为70—80℃,第二反应器为50—60℃,甲醇:异丁烯=1.1—1.2(mol比)时,异丁烯转化率大于97％,选择性大于98％。反应物料经一个精馏塔分离,即可使MTBE中的C_4含量小于1％。回收甲醇的纯度大于99％,水相可循环使用。     

乙烯装置副产品的改质

乙烯装置的获利能力很大程度上取决于其副产品的改质。粗C_4物料的改质已成为很大的挑战,目前的问题在于如何使丁二烯过剩和异丁烯短缺二者之间得到合理调整。世界C_4市场的显著变化是矛盾产生的原因。西欧和远东国家被迫用共裂化方法转化掉含有丁二烯和异丁烯的粗C_4物料的增加量。同时,由于对无铅汽油需求的增长,以及洁净空气法案的条款,使得对MTBE的需求急剧上升。这一趋向导致了异丁烯生产与异丁烷脱氢的一些大装置的建设。     

正丁烯异构化生产异丁烯

甲基叔丁基醚(MTBE)在全球范围内的迅猛增长导致异丁烯需求量剧增,1995年MTBE对异丁烯的需求量是2307.5万t,到2000年,MTBE对异丁烯的需求量将达2726.7万t(见表1),传统来源的异丁烯远不能满足MTBE对异丁烯的巨大需求,因此将正丁烯转化成异丁烯的技术对生产低公害汽油添加剂MTBE是十分有价值的。另一方面,全球范围内亚丁烯过剩,环境保护法又禁止将其直接用于汽油中,因此将正丁烯转化成异丁烯也是十分有意义的。     

异丁烯高附加值下游产品 甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯制备工艺研究

正负责人:高爽电话:84379248联络人:王连月E-mail:sgao@dicp.ac.cn学科领域:精细化工项目阶段:实验室开发项目简介及应用领域我国石油化工催化裂解装置副产大量C_4资源,主要成分为丁二烯、叔丁醇、异丁烯等。经过分离丁二烯等其他成分后,可得到大量叔丁醇、异丁烯,而且在催化剂作用下叔丁醇可脱水得到异丁烯,因此以异丁烯为原料制备其高附加值下游产品甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯是充分利用C_4的有效途径。     

异丁烯的开发和应用

一、概述 异丁烯(结构式:CH_3—=CH_2)是一种重要的化工原料,其主要来源是重油或石脑油裂解的碳四馏分,炼厂催化裂解的碳四馏分中也有少量异丁烯。目前,我国乙烯装置总能力已达200万吨,副产异丁烯30多万吨,加上炼厂碳四中的异丁烯,总资源达40万吨左右,但这些异丁烯大部分混于碳四中,未被分离,仅作燃料被烧掉。近年来,随着异     

新时期C4馏分中异丁烯综合利用分析

随着国家对生物燃料乙醇生产和推广使用车用乙醇汽油的方案实施,C_4馏分中异丁烯的利用引起科研工作者和石油炼制行业的思考。我国C_4资源利用尤其是异丁烯一直以来主要依靠甲基叔丁基醚(MTBE)生产路线,其中,90%用于汽油辛烷值添加剂。汽车能源清洁化是新能源发展必由之路,我国的能源结构正在经历前所未有的全面重构,如何应对逐渐步入的乙醇汽油时代?如何满足汽油的清洁绿色性能?异丁烯等C_4资源如何重新布局?这些成为各石油化工企业的很难面对又不得不面对的困惑。着重介绍可改造或代替MTBE生产过程,为C_4资源尤其是异丁烯的综合利用提供出路的主要技术,并对不同技术进行工艺特点、产品性质与市场应用等方面的分析,为市场应对新时期清洁燃料等需求提供借鉴与帮助。     

MTO副产物C_4生产MTBE产品纯度的影响因素

介绍了目前MTO副产物C_4的利用现状,参考同类项目配套建设MTBE装置实际运行中的醇烯比、醚化反应温度、异丁烯转化率等指标变化,对产品中副反应产物的影响因素进行了分析,提出低异丁烯含量混合C_4生产MTBE操作时,应选择适当的控制条件:醇烯比(1.7~2.0)、醚化反应温度(35℃~40℃)、空速(3 h~(-1))、催化蒸馏塔压力(0.45 MPa~0.50 MPa),并严格控制原料中水含量和C_5组分含量等。     

异丁烯气相氧化法制备甲基丙烯酸甲酯工业化

<正> 甲基丙烯酸甲酪(MMA)具有优良的透明性和耐温性,是极其有用的丙烯酸树脂原料。MMA 历来采用丙酮合氰化氢(ACH)法制备。ACH 法因原料氢氰酸供应和副产硫胺处理等问题,大多经济性受到限制。日本触媒化学和住友化学公司开发了C_4直接氧化法。1982年我建成1.5万吨/年生产装置,使C_4直接氧化法在世界上首先工业化。1984年又建成4万吨/年装置,顺利运转至今。这种C_4直接氧化法工艺过程分成三步反应:首先为异丁烯氧化生成异丁烯醛(MACR)     

烃类转化过程

正本发明涉及一种方法和设备将C_3烯烃,例如,一个或多个二-C_(3+)烯烃低聚物和C_(3+)烯烃聚合物,支链的C_(4+)醛、C_(4+)羧酸和C_(4+)含氧化合物。本发明包括生产甲基叔丁基醚和二异丁烯和甲基叔丁基醚异丁烯的转化。US09266791B2     

简讯

中国石油吉化集团公司重点扩建改造项目———1.5万t/a异丁烯装置实现达产达标中国石油吉化集团公司2005年重点改扩建改造项目———1万t/a异丁烯扩产为1.5万t/a生产装置,经过近2个月的紧张施工,于2005年10月10日一次开车成功,并生产出合格产品,经过运行考核,装置实现了达产达标。异丁烯是一种重要的化工原料,广泛应用于生产农药的中间体、抗氧剂和芳烃的烷基化等化工产品。目前国内需求量很大,而市场竞争也十分激烈。为了尽快使优质产品占领市场,满足国内用户的需求,吉化集团公司在年度大检修中,适时对生产装置进行了扩能技术改造,在工艺上…     

C_4烃下游产品开发利用

简要介绍了我国C_4烃的资源量、利用现状与发展情况,并概述了其主要来源与组成。对C_4烃中用途较为广泛的组分丁二烯、正丁烯、异丁烯、正丁烷、异丁烷的分离方法及国内外主要利用技术进行了详细的阐述,并介绍了其中一些较为先进的工艺技术。针对目前国内外C_4烃利用所面临的问题,尤其是国内C_4烃利用所遇到的技术难题与发展瓶颈,结合我国的市场与国情,提出了一些针对性的建议与期望,并对我国C_4烃的未来发展方向进行了相应的展望。     

溶剂树脂水合法分离C_4中异丁烯的研究

本工作用阳离子型树脂作催化剂,以C_4 抽余波为原料,乙二醇独乙醚为溶剂,在 1.7升固定床反应器上进行异丁烯水合反应生成叔丁醇。实验考察了反应温度、C_4空速、溶剂用量及副产物对水合反应的影响。结果表明,在适宜的工艺条件下,含40％ 异丁烯的C_4 馏分,经两次水合反应,总转化率可达 99.3％左右,选择性接近 100％。剩余 C_4中异丁烯含量低于 0.5％,可作丁烯氧化脱氢制了二烯的原料。     

异丁烯高附加值下游产品甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯制备工艺研究

正负责人:高爽电话:84379248联络人:王连月E-mail:sgao@dicp.ac.cn学科领域:精细化工项目阶段:实验室开发项目简介及应用领域我国石油化工催化裂解装置副产大量C_4资源,主要成分为丁二烯、叔丁醇、异丁烯等。经过分离丁二烯等其他成分后,可得到大量叔丁醇、异丁烯,而且在催化剂作用下叔丁醇可脱水得到异丁烯,因此以异丁烯为原料制备其高附加值下游产品甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯是充分利用C_4的有效途径。目前,工业上以异丁烯为原料直接制备甲基丙烯腈是高温气相反应工艺。甲基丙烯酸甲酯的制备工艺主要是三步法,并且国外垄断现有的主要工艺技术。由异丁烯催化氧化得到甲基丙烯醛,再由甲基丙烯醛直接氧化氨(或酯化)为甲基丙烯腈(或者甲基丙烯酸甲酯);该工艺路线简化了甲基丙烯醛氧化过程及分离中间产物的设备,原子经济性高,可实现甲基丙烯腈和甲基丙酸甲酯的绿色化生产。目前,异丁烯制备甲基丙烯醛技术已经成熟,本项目为甲基丙烯醛一步液相催化氧化氨化(或者酯化)为甲基丙烯腈(或者甲基丙烯酸甲酯)。     

一步法合成异戊二烯

日本住友化学公司发展的一步法合成异戊二烯。它能使聚合级产品成本降低,从而缩短了合成法和萃取法(从 C_5气流中回收)异戊二烯的成本差距。异丁烯或叔丁醇都可用作起始物料以与甲醛反应。最经济的办法是利用轻油裂解物抽提丁二烯后残余的废 C_4馏分作为异丁烯来源。使用 C_4馏分时,首先用硫酸水合为叔丁醇。在反应系统中,叔丁醇与异丁烯及水达到平衡。叔丁醇起着溶剂的作用,可提高异丁烯的溶解度并促进反应速度。     

一步法合成异戊二烯

日本住友化学公司发展一种一步法制异戊二烯的方法,原料可以用异丁烯或叔丁醇和甲醛,特别是此法可以用石脑油裂解副产的经提取丁二烯后的残余C_4馏份作原料。用残余C_4作原料时,要将C_4先经硫酸法水合成叔丁醇,在反应系统中叔丁醇与水和异丁烯达成一个平衡,叔丁醇的作用是作为溶剂以增加异丁烯的溶解度,从而使反应的速率加快。