甲基叔戊基醚(TAME)的制备及其使用价值

甲基叔戊基醚(TAME)与甲基叔丁基醚(MTBE)一样,都是高辛烷值汽油组分。本文着重介绍选择制取 TAME 较合适的工艺条件及其使用价值。     

醚类用作汽油添加剂的动向

醚类作为一种添加剂在新配方汽油中的应用正在增多,包括MTBE(甲基叔丁基醚)、ETBE(乙基叔丁基醚)、TAME(甲基叔成基酸)、TAEE(乙基叔戊基醚)、DIPE(二异丙基醚)。Mobil公司最近提出从FCCU最大量生产醚类的一个方案是PCCU的丙烯与水进行水合生产DIPE。对醚类需求的增长,使生产异构烯烃(异丁烯/异戊烯)成为MTBE/TAME合成步骤的一个组成内容。现今MTBE的生产能力在很     

国外动态

<正> 法国建成甲基叔戊基(?)装置Oil Gas J.,86[47],41(1988).法国埃尔夫公司 Feyzin 炼油厂建成第一套能力为4.2万吨/年工业化甲基叔戊基醚(TAME)装置。利用甲醇与五碳叔烯烃(异戊烯)反应可制取 TAME。该放热反应在液相、磺酸树脂型催化剂和低于100℃温度下进行。蒸汽裂解汽油脱戊烷后得到的 C_5作为进料,经选择性加氢可去除二烯烃,然后与甲醇反应。反应产物包括 TAME 在内的全部 C_5馏份均用于汽油调合,以提高汽油辛烷值。反应后汽油产物中残存甲醇3—     

裂解C5烯烃醚化反应的开发与应用

综述了C5烯烃中异戊烯和环戊烯醚化反应的合成工艺以及甲基叔戊基醚和甲基环戊基醚的研究和发展前景。探讨混合C5中的异戊烯和环戊烯同时与甲醇发生醚化反应的可行性,提出通过改进甲基叔戊基醚合成的催化体系来促进C5中的异戊烯和环戊烯同时发生醚化反应,进而分离出高附加值产品甲基环戊基醚(CPME)和高辛烷值汽油组分甲基叔戊基醚(TAME),是裂解汽油副产C5馏分开发的重要方向。     

第一套甲基叔戊基醚工业装置在英国建成

英国 Petrofina 公司和 Total 公司共同拥有的890×10~4t/a 林赛炼油厂,最近建成世界上第一套工业化甲基叔戊基醚(TAME)装置,用于生产高辛烷值汽油调合组分。这套5×10~4t/a TAME 装置建设投资2934×10~4美元,与10×10~4t/a 甲基叔丁基醚(MTBE)装置同时建造,两套装置的建成,满足了欧州今后5年内对无铅汽油辛烷值增高的需求。TAME 是用异戊烯与甲醇反应制取的。异戊烯馏分来自 FCC 轻汽油,生产 TAME 的转化率为63%。反应馏出物分馏成 TAME 汽油混合物和甲醇。混合物在抽提器内用水混合,去除甲醇,剩下 TAME 汽油再与轻汽油混合,得到高辛烷值汽油调合组分.     

用含氧化合物提高汽油辛烷值

本文评述了甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、仲丁醇、甲基叔丁基醚和甲基叔戊基醚对汽油辛烷值的作用及其生产工艺。同时比较了含氧的辛烷值增进剂和炼油技术对汽油辛烷值的作用,评述了一些大量生产燃料级异丙醇(IPA)、仲丁醇(SBA)、叔丁醇(TBA)、甲基叔丁基醚(MTBE)和甲基叔戊基醚(TAME)的工艺及其特性和操作数据,陈述了将这些工艺结合进典型的流化催化裂化综合炼油企业,改进汽油辛烷值的可行性。     

叔戊烯醚化反应动力学研究

研究了FCC汽油中C5馏分合成甲基叔戊基醚(TAME)的宏观动力学。C5原料与甲醇摩尔比为1/1,在温度分别为55℃～90℃时反应得到了动力学实验数据。采用非线性曲线拟合方法处理实验数据,建立了叔戊烯醚化反应动力学方程,并对活化能的变化进行了分析。用动力学模型求得的计算值与实验值比较,结果表明相对误差均小于5%,说明所建动力学模型能较好地描述叔戊烯醚化反应,且具有良好的外推性。     

催化裂解 C5制 TAME 通过鉴定

由中国石化集团技术开发中心组织立项、齐鲁石化公司研究院承担的 MIO/ DCC催化裂化 C5合成甲基叔戊基醚 ( TAME)工艺技术开发项目通过了中国石化集团公司技术开发中心组织的鉴定。 MIO/ DCC催化裂解 C5合成TAME工艺技术是采用水洗和选择性加氢方法先将 MIO/DCC C5馏分中的有害杂质脱除 ,再经筒式反应器与催化蒸馏塔组合的醚化工艺完成醚化反应 ,目前已完成中试。采用安庆石化总厂 DCC裂解 C5馏分为原料进行的中试结果表明 ,叔戊烯总转化率≥ 94% ,TAME的选择性≥99% ,产品 TAME纯度≥ 98% ,技术水平达到了国际先进水平。 …     

轻汽油醚化分馏塔再沸器蒸汽波动分析及措施

针对某石化公司催化裂化轻汽油醚化装置加工方案调整过程中,醚化分馏塔再沸器低压蒸汽流量频繁波动的问题,从轻汽油组成、醚化反应转化率、醚化分馏塔塔内液相组成等方面进行原因分析.发现轻汽油中异戊烯浓度较低,醚化反应转化率较低,导致醚化分馏塔塔底甲基叔戊基醚(TAME)含量降低,进而破坏了醚化分馏塔塔内液相平衡.采取降低轻汽油侧抽出率及提高预反应器进料温度的措施,以控制轻汽油中异戊烯质量分数不小于9.07％及保证醚化预反应器内异戊烯转化率,进而提高了醚化分馏塔塔底TAME含量,消除了低压蒸汽波动现象.在低压蒸汽波动期间,含甲醇的醚化汽油送至甲醇回收单元,回收甲醇后,经C5抽余油线,送至成品罐,稳定了装置操作,提高了醚化汽油质量.     

满足国Ⅵ标准的FCC汽油改质技术研究

介绍了3种基于汽油分子组成的催化裂化(FCC)汽油改质技术,以烯烃定向转化为基础,在降低FCC汽油烯烃含量的同时,最大限度减少辛烷值损失,使产品满足国Ⅵ汽油质量标准。其中,骨架异构技术以全馏分FCC汽油为原料,强化催化剂的异构化性能。中试结果表明,加氢条件下,在硫和烯烃含量达标的同时,RON损失仅0.7单位;异构-醚化组合技术以C_5烯烃为原料,经异构化过程将其中的直链烯烃转化为叔碳烯烃,再与甲醇醚化生成甲基叔戊基醚(TAME),相比于正构烯烃,RON可提高21.1单位;芳构化技术将正构烯烃定向转化为辛烷值很高的芳烃产品,同时实现降低烯烃含量和提高辛烷值的目标。     

Amberlyst 35树脂催化剂在催化裂化轻汽油醚化装置的工业应用

介绍了阳离子交换树脂催化剂Amberlyst 35在A、B两公司催化裂化轻汽油醚化装置上工业应用的情况。工业应用结果表明:Amberlyst 35催化剂具有活性高及开工过程简单等特点,在Amberlyst 35催化剂作用下,A公司和B公司均可生产出低烯烃含量、高辛烷值的醚化汽油产品;经过三段醚化后,A公司工况一和工况二的异戊烯总转化率分别为97.59%、95.54%,甲基叔戊基醚的选择性分别为93.48%、97.15%;B公司的异戊烯总转化率为97.21%,甲基叔戊基醚的选择性为87.15%。     

增产丙烯和生产清洁汽油组分技术的工业试验

在中国石油化工股份有限公司镇海炼油化工股份有限公司1.8M t/a的重油催化裂化装置上进行了增产丙烯和生产清洁汽油组分(M IP-CGP)技术的工业试验。工业试验结果表明,采用M IP-CGP技术,丙烯质量收率最高可达8.16%;汽油中的烯烃体积分数最低可降至18%以下。与原来采用的催化裂化工艺相比,汽油与原料油的硫含量(质量分数)之比下降50%~65%,辛烷值提高1.0~1.6个单位;总液体(液化气、汽油、柴油)质量收率约增加1%。该技术具有良好的技术经济效益和社会效益。     

DCC与MIO汽油馏分的选择性加氢

ＤＣＣ汽油可以经选择性加氢改善其安定性，生产高辛烷值汽油调合组分；ＤＣＣ汽油经加氢精制后还可作为生产芳烃的抽提原料。ＭＩＯ汽油（包含Ｃ５的汽油馏分）经选择性加氢，蒸馏出的Ｃ５馏分可以直接进醚化装置生产ＴＡＭＥ；其余部分是很好的高辛烷值汽油调合组分。     

催化裂化装置生产异戊烯的模拟计算研究

应用HYSIM模拟软件,对催化裂化(FCC)装置获取碳五馏分的各种方案进行了研究,并对各方案的优缺点进行了评述。仅有一套FCC装置的炼油厂或者同时拥有几套FCC装置但各装置稳定汽油辛烷值接近的炼油厂,推荐采用塔底方案。炼油化工型企业可考虑塔顶方案或侧线方案。     

电解电渗析回收处理汽油碱渣的氢氧化钠

 利用电解电渗析的方法回收处理汽油碱渣中的NaOH，使剩余的废溶液容易进一步处理，降低对环境的污染。在自制的电解槽中进行电解电渗析，阳极室为汽油碱渣，阴极室为水，电压为5V。还研究了电极材料的影响。结果表明，使用电解电渗析可以将NaOH从阳极转移到阴极，当装入阳极室和阴极室的液体体积相当时，阴极室溶液中的NaOH质量分数可以达到4.4%；更换阳极室的碱渣，可以使阴极室溶液中的NaOH质量分数达到12%。以铂为阳极、镍为阴极的电解电渗析效果，镍、铅等材料不适合用作阳极材料。研究还发现，高温不利于碱渣电解电渗析的进行，适宜的电解电渗析温度为常温；电极与离子膜之间的距离越小越能提高电解渗析的效率。     

高辛烷值汽油添加剂MTBE和TAME的技术进展

对高辛烷值汽油添加剂ＭＴＢＥ及ＴＡＭＥ的合成方法、合成工艺、备种催化剂及技术经济前景进行了较为详细的论述。     

加氢焦化石脑油非临氢改质技术的工业应用

石油化工科学研究院开发的石脑油非临氢改质技术在中国石化塔河分公司70kt/a石脑油异构化装置上的工业应用结果表明,加氢焦化石脑油非临氢改质处理后,可得RON为83.2、烯烃质量分数为1.83%的稳定汽油以及C_3～C_4烷烃质量分数为92.55%左右、烯烃质量分数低于10%的液化气,同时副产少量干气;稳定汽油和液化气的收率分别为71.38%和26.48%,达到了多产稳定汽油、少产液化气的目的。稳定汽油可作为品质优良的汽油调合组分,液化气脱硫后可作为车用液化气。     

直馏汽油非临氢改质技术的工业应用

摘要扬州石油化工厂20 kt／a直馏汽油非临氢改质装置的运行结果表明,石油化工科学研究院开发的RGw-l型直馏汽油非临氢改质催化剂的活性、选择性高,单程运转周期大于70 d,再生后反应性能完全恢复。改质反应产品收率高,干气产率小于2％。产品品质好,改质后汽油RoN提高30个单位以上,烯烃质量分数小于2％,是汽油降烯烃的优质调合组分;副产液化气的烷烃体积分数达95％以上,可以作为车用液化气。该催化剂还可用于含ct烯烃原料的改质。为直馏汽油和c。馏分的升值利用及炼油厂汽油降烯烃开辟了一条新途径。