2-氨基-5-硝基噻唑的合成研究

以乙酸乙烯酯为原料,经氯化、水解与硫脲环合反应制备2-氨基噻唑,收率91％。将其在硫酸体系中,经成盐-硝化“一锅法”合成2-氨基-5-硝基噻唑。当反应物n（2-氨基噻唑）:n（硫酸）:n（硝酸）=1∶4∶1.05,30℃反应4小时,硝化产物收率为81％。     

2-氨基-5-硝基噻唑的工艺改进

本产品为浅黄色绒毛状固体，熔点203℃(纯品)。易燃，有一定毒性，可微溶于水，在溶剂和碱中溶解度较大。它是染料、医药和农药中间体，同时，由于它的杀菌作用，还可以用作家禽养殖的杀菌、消毒剂。现国内生产的ANT规格大于98％(HPLC)，其中主要用途是合成杂环拔染染料的重要中间体，最重要的是用来合成分散紫96及分散兰106，该类染料具有上染率高，耐晒性良好等优点。     

2-氨基-4-氯-5-醛基噻唑合成工艺

以氯乙酸和硫脲为原料合成了2-亚氨基噻唑-4-酮,再与Vilsmeier试剂作用,经缩合水解得到2-氨基4-氯-5-醛基噻唑,总收率达到86％。     

2—氨基—5—硝基噻唑的合成研究

以乙酸乙烯酯为原料，经氯化、水解与硫脲环合反应制备2－氨基噻唑，收率91％。将其在硫酸体系中，经成盐－硝化“一锅法”合成2－氨基－5－硝基噻唑。当反应物n（2－氨基噻唑）：n（硫酸）：n（硝酸）＝1：4：1．05，30℃反应4小时，硝化产物收率为81％。     

染料中间体2-氨基-5-硝基苯甲酸的合成

本文以两条合成路线制备了染料中间体2-氨基-5-硝基苯甲酸。路线一首先利用对硝基苯胺与水合三氯乙醛、盐酸羟胺反应先制得对硝基（N-肟基乙酰）苯胺,再用浓硫酸关环生成5-硝基靛红,最后用过氧化氢氧化,制得2-氨基-5-硝基苯甲酸。路线二以靛红为原料,经发烟硝酸硝化到5-硝基靛红,再用过氧化氢氧化得2-氨基-5-硝基苯甲酸。两条路线产物的总收率分别为27.3％和61.2％,其结构经IR和1HNMR表征得以确认。     

2-氨基噻唑-5-甲酸甲酯和2-溴噻唑-5-甲酸甲酯的简便合成

以β-甲氧基丙烯酸甲酯、N-溴代丁二酰亚胺、水和硫脲为原料,采用一锅法制得2-氨基噻唑-5-甲酸甲酯,产率71%;再通过重氮化-溴化反应合成2-溴噻唑-5-甲酸甲酯,产率68%.     

2-氨基-5-甲基噻唑的合成

由丙醛、乙酐和硫脲为主要原料，经多步化学反应合成２ 氨基 ５ 甲基噻唑。丙醛与乙酐在乙酸钠催化作用下反应生成烯醇乙酸酯，烯醇乙酸酯加溴、醇解得α 溴缩醛，收率为４１－５％ ，再水解制得α 溴丙醛，收率为７１－４％ 。α 溴丙醛与硫脲缩合而得２ 氨基 ５ 甲基噻唑，收率为６１－２％ 。该方法相对产率高，反应容易操作，为合成２ 氨基 ５ 甲基噻唑和α 溴丙醛提供一个较好的方法，适合批量生产。     

微反应器中2-氨基-5-硝基吡啶合成的连续流工艺研究

以哈氏合金材质的微反应器板块(容积8.2 mL)为核心组件，构建2-氨基-5硝基吡啶合成的微通道反应体系。以2-氨基吡啶和发烟硝酸-硫酸混酸体系为原料，利用微反应器强传质传热的特性来提升2-氨基-5-硝基吡啶的收率，并研究工艺温度、反应原料物质的量比、停留时间等因素对该硝化反应的影响。结果表明：微反应器中2-氨基-5-硝基吡啶合成的最佳工艺优化方案为反应温度为35℃,发烟硝酸/2-氨基吡啶物质的量比为1.15∶1,反应停留时间为60 s。     

2-氨基噻唑合成新技术

本文用乙醇氯化氧化制得的氯乙醛在有机相中和硫脲反应,可获得高纯度、高产率的2-氨基噻唑。有机溶剂可采用2-丙醇、甲醇、苯等。     

2-氨基噻唑席夫碱的合成及表征

以席夫碱为核心结构设计8种目标化合物,并对中间体2-氨基噻唑合成进行优化。以2-氨基噻唑为原料在哌啶-冰醋酸存在条件下,分别与不同的醛在无水乙醇中反应,得到了新型2-氨基噻唑类席夫碱,并对反应溶剂、催化剂等影响因素进行了优化。用IR,~1H NMR等对产物的结构进行了表征。     

中间体5-氨基-2-氯-4-氟苯硫基乙酸甲酯的制备

由4－氯－2－氟乙酰苯胺经氯磺化、还原、水解制得5－氨基－2－氯－4－氟苯硫酚，然后与氯乙酸甲酯反应制备了中间体5－氨基－2－氯－4－氟苯硫基乙酸甲酯，该路线原料易得，操作方便，是一条可行的工艺路线。     

2-氨基-6-甲基苯甲酸的制备

以2-甲基-6-硝基苯胺为起始物,氨基重氮化后转化为氰基,然后氰基水解成羧基,最后以硫化钠作还原剂,将硝基还原成氨基得到2-氨基-6-甲基苯甲酸,总收率为38.1%。重氮化反应中2-甲基-6-硝基苯胺与盐酸的最佳摩尔比为1∶2.2,Sandmeyer氰化在室温反应3h后,升温至60°C反应30min收率最佳。     

2-氨基-5-溴烟醛的合成

以烟酰胺为原料,经环合、酸解、溴代反应制得2-氨基-5-溴烟醛(1),并对其制备工艺进行优化和改进,结构经ESI-MS、1H NMR确证。改进后的工艺合成路线较短,操作简单,反应条件较温和,生产成本低,收率为37.4%(以烟酰胺计),具有较好的工业应用前景。     

5-Br-2-AT及其氢溴酸盐、盐酸盐的合成方法研究

本文对5溴2氨基噻唑及其氢溴酸盐和盐酸盐的合成方法进行了研究。提出了一种直接溴代法合成5-溴2-氨基噻唑氢溴酸盐的新的简便方法,产品经核磁共振谱分析,确证为纯品。对用空气流带溴溴化合成5-溴-2-氨基噻唑的English法加以改进,提出了另一种直接溴代合成5-溴-2-氨基噻唑氢溴酸盐的新的简便方法,产品也被核磁共振谱分析确证为纯品。对通过乙酰化和溴化等反应合成溴代-2-氨基噻唑盐酸盐的法和Garreau法进行了研究,用核磁共振谱分析手段揭示了所得产物是以5溴2-氨基噻唑盐酸盐为主并带有少量4-,溴2-氨基噻唑盐酸盐的同分异构体混合物,从而否定了法所得产物为5-溴-2-氨基噻唑盐酸盐纯品以及Garreau法所得产物是以4-溴-2-氨基噻唑盐酸盐为主、5-溴-2-氨基噻唑盐酸盐为辅的同分异构体混合物的结论。     

2-氨基-4-氯-5-硝基苯酚的生产工艺

以2-氨基-4-氯苯酚为原料。经乙酰化、闭环、硝化、碱解和酸化合成2-氨基-4-氯-5-硝基苯酚,精制品总收率为64％。     

5-氨基-1-戊醇的制备

以1,5-戊二醇为起始原料,与30%盐酸氯代反应得到5-氯戊醇,再与氨气(氨水)氨基化,得目标产物5-氨基-1-戊醇。考察了原料配比、反应温度等因素的影响。结果表明:以过量1,5-戊二醇为原料,水做溶剂,氯化氢取代生成的5-氯戊醇转化率较高,套用收率在90%以上;5-氯戊醇在90℃,乙醇做溶剂,氨气过量20倍条件下,反应2 h,得到5-氨基-1-戊醇,收率73%,纯度99%。     

5-氨基-1-（2-羟乙基）吡唑的合成工艺优化

5-氨基-1-（2-羟乙基）吡唑是第4代硫酸头孢噻利的C-3位侧链。用乙氧亚甲基氰乙酸乙酯和羟乙基肼为原料,经环合、水解等一锅反应合成5-氨基-1-（2-羟乙基）-4-甲酸吡唑,然后加热脱羧得到5-氨基-1-（2-羟乙基）吡唑。分析了反应原理,优化了合成条件,提高了收率,减少了副产物的产生。     

5-甲基-2-氨基-1,3,4-噻二唑的合成

本文报道了用硫代氨基脲与乙酸在盐酸、磷酸、多聚磷酸、硫酸等催化下,合成5-甲基-2-氨基-1,3,4-噻二唑,并对工艺条件进行了试验,结果表明,最佳工艺条件为硫代氨基脲与乙酸的摩尔比为1:14,浓盐酸催化,回流3小时,产率为74.34％。