α-烯烃组成对PAO性质影响的研究

烯烃原料组成是影响PAO合成油性能的关键因素,文章以三氟化硼为催化剂对不同平均碳数组成的α-烯烃聚合进行了研究。实验结果表明,混合α-烯烃的平均碳数对聚合产物的性质影响显著:平均碳数越大,黏度指数越高,倾点越低。通过调节混合α-烯烃的平均碳数,可以获得不同产品特点的聚合产物,满足不同的应用需求。     

PAO40合成过程中的影响因素探讨

以1-癸烯为原料,正辛烷作稀释剂,Al Cl3作催化剂,采用连续进料的反应方式,使用正交实验的方法考察催化剂浓度、连续进料速率、反应温度、恒温条件对于PAO40粘度和粘度指数的影响,结果表明,反应温度35℃,催化剂量3.5%,进料速率2.2g/min,恒温条件120℃,可获得100℃运动粘度53.12mm2/s,粘度指数153,凝点-42℃的高性能PAO40聚α-烯烃合成油。     

国内外α-烯烃的发展

<正> 一、前言α-烯烃是指高碳(C_6或C_6以上)的端烯烃,由于丁烯-1一般与α-烯烃联产,故习惯上把C_4及C_4以上的端烯烃称为α-烯烃。工业产品的α-烯烃基本上是直链α-烯烃的混合物,支链烃含量少。产品的碳数分布宽(C_4—C_(40)),有广泛用途的碳数范围为C_4—C_(18)α-烯烃。工业上根据用途需要将α-烯烃分离成个别组份或各种馏份。例如:将C_4—C_8分成高纯组份作为乙烯的共聚单体;C_(10)单体用以合成高级润滑油聚α-烯烃。其他用途一般仅取     

聚α—烯烃烷基侧链结构对降凝效果和适应性的影响

以皂蜡（含油量＜5％）裂解的聚α-烯烃为原料,考察了烷基侧链平均碳原子数不同的聚α-烯烃降凝剂在不同性质基础油中的降凝效果以及烷基侧链碳原子数分布不同的聚α-烯烃降凝剂在不同性质基础油中的适应性,工业实验结果表明：选择碳原子数分布在C7－C20的宽馏分聚α-烯烃为原料,所得的聚α-烯烃降凝剂烷基侧链平均碳原子数在11．3左右时,可使各种不同性质的轻质基础油的凝固点降低25－32℃,烷基侧链平均碳原子数在11．7左右时,可使中间基不同性质的重质基础油的凝固点降低15－20℃,使石蜡基不同性质的重质基础油的凝固点降低10－15℃。     

聚丁二酰亚胺型润滑油降凝剂的研究

用４种方法合成了聚α－烯烃－丁二酰亚胺型润滑油降凝剂,考察了烯侧链和胺侧链的碳数,烯酐比,相对分子质量以及相对分子质量分布等因素对降凝效果的影响,并通过差热分析和低温显微照相考察了降凝剂对热力学性质和蜡晶形态的影响。结果表明,降凝效果受到胺和烯侧链平均碳数制约,但胺侧链的影响高于烯侧链。     

聚α-烯烃合成油聚合反应条件的影响

介绍采用AlCl3 催化剂生产新型α-烯烃合成润滑油基础油的生产工艺 ,并通过工业试验 ,总结了反应温度、时间和反应压力对烯烃聚合反应的影响 ,得到以AlCl3 为催化剂制备中高粘度合成油适宜的工艺条件。     

聚α-烯烃在外国军用润滑油中的应用

聚α-烯烃合成油具有优异的使用性能,广泛用作航空润滑油。概述了聚α-烯烃合成油在美国及俄罗斯军队中的应用情况。     

聚α-烯烃精细分子结构的表征及其与黏度指数的构效关系

结合气相色谱(GC)、场电离-飞行时间质谱(FI-TOF MS)和核磁共振(NMR)等技术，实现了聚α-烯烃(PAO)合成油的烯烃含量、双键类型、碳链长度、支链结构以及异构程度等精细分子结构表征。基于平均碳数、支链长度以及支链个数等精细结构参数，建立起分子组成与黏度指数之间的构效关系。结果表明：加氢前PAO粗产品主要以单烯烃为主，还有少量的链烷烃和双烯烃，不含有芳烃；加氢后的PAO产品中仍含有质量分数10%左右的单烯烃，残留的双键主要以四取代乙烯基为主；对于以1-癸烯为原料合成的PAO,其碳数分布测定优先选择GC方法，对于以C₈～C₁₂混合烯烃为原料合成的PAO,其碳数分布测定优先选择FI-TOF MS方法；与黏度指数的构效关系表明，PAO黏度指数随着平均碳数的增大而增加，随着异构程度的增加而降低。基于建立的黏度指数与分子结构之间的关联关系，可对聚合度为3～5的PAO产品黏度指数进行预测。     

聚α-烯烃合成油生产工艺进展

综述了国内外聚α-烯烃合成油(PAO)生产工艺及生产状况.介绍了国外PAO主要生产商的工艺.对我国聚α-烯烃合成油的发展提出了建议.     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定费-托合成油中间馏分的烃类组成及碳数分布

采用SiO₂/Ag-Al₂O₃双柱固相萃取技术将费-托合成油中间馏分分离为饱和烃、烯烃、芳烃、氧化物等组分,利用气相色谱-质谱/氢火焰离子化检测器（GC-MS/FID）和气相色谱-场电离-飞行时间质谱（GC-FI TOF MS）表征各组分的类型和碳数分布。结果表明：低温费-托合成油中间馏分以正构烷烃、正构α-烯烃、正构醇为主,分别为41.0%,30.3%,8.8%,其他化合物基本为异构化合物;高温费-托合成油中间馏分组成复杂,正构化合物含量减少,异构化合物含量明显增加,其饱和烃中存在环烷烃,烯烃中出现双烯烃、三烯烃或环烯烃,芳烃以单环芳烃为主。     

运用多谱学分析技术测定高黏聚α烯烃的结构

为探究典型的高黏聚α烯烃的精细结构,采用飞行时间质谱、核磁共振波谱和红外光谱方法表征了一种高黏度聚α烯烃(PAO)的结构,确定了该PAO样品主要为聚1-癸烯烃类聚合物,并测定了碳数分布、双键类型以及蒸馏受热后裂解产物的结构信息。质谱结果显示:该PAO聚合度为2~21,其最强峰为五聚1-癸烯;各聚合度PAO几乎都可以检出单烯与链烷烃两类分子。核磁共振氢谱中可见亚乙烯基的同碳偶合烯氢双峰,表明该PAO中存在微量端烯键。经高真空度蒸馏后,蒸馏产物中烯键峰显著增强,表明蒸馏过程产生大量的热裂解产物。红外分析结果表明,PAO样品中的烯键为亚乙烯基双键型,进一步证明了PAO经加氢饱和后残余双键及热解新生成双键皆为端烯类,而非内烯类。     

AlCl3-环己酮络合催化剂催化1-癸烯齐聚工艺

以1-癸烯为原料、AlCl3-环己酮络合物为催化剂催化1-癸烯齐聚反应,考察三氯化铝络合催化剂的添加量、反应温度、反应时间、环己酮与AlCl3的摩尔比对聚α-烯烃合成油（PAO）收率及性能的影响。结果表明,在 AlCl3摩尔分数为5％、环己酮与A1C13摩尔比为0.5、反应时间为4 h、反应温度为25 ℃的条件下,PAO收率达到92%,100 ℃时的运动黏度为8.08 mm2/s,黏度指数达到174,是一种低黏度、高黏度指数的聚α-烯烃合成润滑油。色谱分析结果表明,合成的PAO产品中三聚体和四聚体所占比例最大,润滑油的理想组分含量大于85％。     

高温气相色谱法测定高黏度聚α烯烃的组成

采用高温气相色谱法测定了一种高黏度聚α烯烃(PAO)的组成。以PAO150为检测对象,采用ASTM D7169方法,确定样品中存在的PAO种类及聚合度,并用色谱等效温度方法求算出聚合度为2~13的聚1-癸烯类化合物的常压沸点。结果表明:PAO150中存在1-癸烯的2~16聚体;当聚1-癸烯的聚合度达13以上时,PAO的沸点比同碳数正构烷烃沸点低100℃以上;高黏度PAO150的釜式蒸馏过程易导致聚合物中的高沸点重组分热裂解,表现为黏度、黏度指数、相对分子质量等降低,溴指数增加。     

聚α-烯烃润滑油基础油热氧化安定性试验研究

采用润滑油薄层油膜微氧化试验与红外光谱分析联用技术,模拟合成航空润滑基础油聚α-烯烃在设定条件下的氧化后沉积物含量、油样质量损失与甲基吸收峰的红外光谱面积比(CSI)随氧化时间的变化关系。结果表明：油样经氧化90 min后即开始产生沉积物,随着氧化时间的延长,油样的质量损失和沉积物含量逐渐增加;氧化油样的CSI值先增大后减小,氧化程度逐渐加深,在230 ℃下良好的热氧化安定性可保持90 min左右。     

改性大豆油配方的氧化安定性研究

选用碱炼大豆油和三种基因改性大豆油作为基础油,采用加压差示扫描量热（PDSC）和旋转氧弹（RBOT）试验考察了四种改性大豆油中的起始氧化温度、不同添加剂配方对改性大豆基础油氧化安定性的影响以及基础油和降凝剂对改性大豆油低温流动性能的影响。结果表明,改性大豆油的不饱和脂肪酸含量越高,其氧化安定性越差;抗氧剂二戊基二硫代氨基甲酸锌和抗磨剂二烷基二硫代氨基甲酸锑在改性大豆油中均表现出了良好的抗氧协同性能,尤其在基因改性大豆油中,聚-α-烯烃和添加剂的复配使其起始氧化温度和氧化诱导时间均超过了相同配方的聚-α-烯烃油样。倾点试验结果表明,聚-α-烯烃和降凝剂的加入还可以明显提高改性大豆油的低温流动性能。     

微量水对高黏度聚α-烯烃性能的影响

利用高剪切分散乳化机将聚α-烯烃中的微量水均匀分散,采用润滑油泡沫特性测定法、石油产品运动黏度测定法、石油产品黏度指数计算法、闪点测定法(宾斯基-马丁闭口杯法)、热重分析法分别评价微量水对高黏度聚α-烯烃理化性能的影响。结果表明：质量分数为0.001 %和0.005 %的微量水可以降低聚α-烯烃的100 ℃运动黏度和黏度指数,能有效改善高黏度聚α-烯烃生成泡沫倾向和降低泡沫稳定性能,而对其闪点（闭口）和热重性质基本没有影响。     

车用减震器油系列产品的开发与应用研究

以合成烃（PAO）为主，辅以酯类油和加氢基础油，通过剪切性能评定，进行粘度指数改进剂的筛选，考察油品的磨损性能、氧化稳定性能、泡沫特性、橡胶相容性等确定功能添加剂配方，所研制的汽车、摩托车减震器油达到国内外同类产品的质量，具有良好的使用性能。     

流体相态研究在凝析气藏开发中的应用

凝析气藏是一种特殊类型油气藏,对该类气藏的开发特别是在高液烃含量凝析气藏的开发过程中,对流体相态研究尤为重要。指出通过流体相态研究能够取得凝析气藏不同开发过程中流体组份变化情况,从而确定较好的开发方式;在开发过程中定期取得流体样品并进行相态特征和流体组份变化规律研究,可指导开发方案实施及调整方向。认为流体评价研究在整个凝析气藏开发过程中具有广泛的应用性。     

PAO40腐蚀原因分析及解决措施

分析PAO40可能产生腐蚀的原因,通过对比,发现PAO40基础油及其所使用添加剂对其腐蚀均未有影响,但不同工艺条件下所产出的PAO40基础油与添加剂的适用性上会有所不同,表现在其润滑油品内在性能上就是其腐蚀不合格,说明PAO40基础油内在组成上对润滑油有影响。通过分析PAO40基础油腐蚀可能产生的原因,确认唯一可产生腐蚀的是油品中含有的氯离子,因此通过对中和反应工艺条件的优化来降低氯离子含量,以最终实现PAO40调合而成的润滑油产品满足成品油指标要求。     

微量水对冷冻后PAO性能的影响

利用卡尔费休电量滴定法测定了PAO中的微量水含量,用润滑油清净剂浊度测定法、石油产品颜色测定法、红外光谱和热重等分析手段评价了冷冻前后PAO的理化性能,考察微量水对PAO冷冻后形成的表面现象及对冷冻前后PAO理化性能的影响。结果表明,微量水是影响PAO冷冻后外观的主要原因,但对冷冻前后PAO的理化性能基本没有影响。