一种新颖的烷基化工艺开发成功

CDTECH公司已开发成功一种命名为CDAlkyPlus的先进的烷基化工艺。该工艺可以对任何浓度的异丁烯进行烷基化反应。这种新颖的工艺技术是基于两种常见炼油工艺的组合，可以使异丁烯作为唯一的烯烃资源进行低成本的烷基化反应。     

简讯

一种新颖的烷基化工艺开发成功据“HP,2007(5)”报道,美国CDTech公司已开发出一种命名为CDAlkyPlus的先进烷基化工艺。该工艺可以对任何浓度的异丁烯进行烷基化反应。这种新颖的工艺技术是基于异丁烯预处理(CDOPT工艺)和低温硫酸法烷基化(CDAlky工艺)2种常见炼油工艺的组合,可以使异丁烯作为惟一的烯烃资源进行低成本的烷基化反应。这种新颖工艺是在低温硫酸法烷基化工艺的上游新增了简单的异丁烯预处理工艺,可以生产出马达法辛烷值为93~94,总含硫质量分数为(3~4)×10-6,蒸汽压超低和蒸馏特性良好的高质量烷基化产品。与直接的异丁烯…     

混合C9芳烃异丁烯催化烷基化合成均三甲苯

以异丁烯为烷基化试剂,使用AlCl3催化剂,采用二次烷基化二次蒸馏工艺,以混合C9芳烃为基本原料,合成出纯度高达98．5％以上的工业均三甲苯。实验结果表明,蒸馏可将邻甲乙苯反应后生成的重组分除去,异丁烯难以与均三甲苯反应;烷基化反应最佳工艺条件：n(异丁烯)／n(C9芳烃)为1．2,m(AlCl3)／m(C9芳烃)为0．08,m(助催化剂)／m(C9芳烃)为0．002,反应温度60℃,一次烷基化异丁烯通入速度40L／h(前1h)或20L／h(1h后),二次烷基化异丁烯通入速度8．6L／h。     

2-叔丁基对甲酚合成条件研究

阐述了以对甲酚、异丁烯为原料、离子交换树脂为催化剂,进行烷基化反应,合成2-叔丁基对甲酚的工艺条件。对离子交换树脂进行了筛选,并对催化剂用量、反应温度、反应时间等对烷基化反应的影响因素进行了详细讨论。     

2-叔丁基对甲酚合成条件研究

阐述了以对甲酚、异丁烯为原料、离子交换树脂为催化剂,进行烷基化反应,合成2-叔丁基对甲酚的工艺条件。对离子交换树脂进行了筛选,并对催化剂用量、反应温度、反应时间等对烷基化反应的影响因素进行了详细讨论。     

流化床连续法合成2,4二叔丁基苯酚的工艺研究

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,异丁烯为烷基化剂 ,在管式流化床连续反应器中研究了苯酚烷基化反应合成 2 ,4 二叔丁基苯酚的反应工艺。结果表明 :当原料异丁烯和苯酚以一定的流量通过反应器 ,并使催化剂在反应液中处于流化状态时 ,反应可以在较温和的条件下顺利地稳定进行 ,苯酚的单程转化率达到97.0 %以上 ,2 ,4 二叔丁基苯酚的单程收率达到 6 1%以上。催化剂可用乙醇洗脱 ,但只能再生一次 ,有待进一步研究。     

辛基酚的合成及烯烃烷基化活性的研究

用异丁烯二聚物和正丁烯二聚物为原料合成了辛基酚。比较了两种烯烃的反应活性和产物结构。利用正丁烯二聚物的各种组份测定了不同结构烯烃烷基化反应的相对话性。结果表明，不同结构的辛烯对苯酚的烷基化速度不同，异丁烯二聚物的烷基化速度大于正丁烯二聚物的烷基化速度；异丁烯二聚体得到的辛基酚的对位含量大于正丁烯二聚物得到的辛基酚的对位含量。     

异丁烯二聚制备高品质航空汽油调和组分

异辛烷是调和无铅航空汽油必不可少的组分,可由异丁烯(IB)为原料采用间接烷基化技术可以生产得到。本文考察了反应工艺条件对Amberlyst15催化异丁烯二聚反应性能的影响,以及甲醇和甲基叔丁基醚(MTBE)两种极性物质对二聚反应性能的影响。结果表明,降低温度和提高空速可显著提高二异丁烯(DIB)的选择性,但无法抑制三聚物(TIB)、四聚物的生成;甲醇与异丁烯一起进料时,不仅可以联产MTBE,DIB的选择性还可以提高到96.9%;使用物质的量分数为12%的MTBE,混合产物可直接用于高品质航空汽油的调和。     

混甲酚与异丁烯烷基化反应的热力学分析

对于混甲酚与异丁烯的烷基化反应过程,采用Benson基团贡献法计算了反应中各组分的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔定压热容;采用Trouton经验规则计算得到了反应中各组分沸点下的蒸发焓;结合Watson公式和热力学关系式计算了混甲酚与异丁烯烷基化反应的焓变、熵变、吉布斯自由能变及反应平衡常数。计算结果表明,混甲酚与异丁烯烷基化反应为放热反应,降低温度有利于烷基甲酚的生成;在反应温度较低(333～373 K)时混甲酚与异丁烯主要发生烷基化反应,当反应温度较高(超过423 K)时烷基甲酚开始发生脱烷基化反应。     

异丁烯烷基化工艺的工业应用

某石化公司异丁烯烷基化装置采用美国杜邦公司STRATCO硫酸法烷基化工艺流程,考察了该装置的工业应用效果,并与杜邦公司丁烯烷基化工艺进行对比。结果表明:杜邦公司烷基化技术可加工高纯异丁烯原料,异丁烯烷基化达到设计指标,研究法辛烷值(RON)在94.7以上,酸耗(酸/烷烃油)为53.23 kg/t,能耗为84.36 kg/t(以全烷基化油计),干点为226.1℃,需要切割重组分;与异丁烯烷基化相比,丁烯烷基化的RON高2.27个单位,干点稍低,烷基化油收率高0.04(全烷基化油与烯烃进料的质量比值);加工异丁烯,酸耗没有明显上升;使用变频压缩机,节省电能25%以上;使用流出物干法精制技术,投资约为湿法的17%,运行费用约为湿法的15%。     

间歇法合成2,4-二叔丁基苯酚的反应工艺研究——苯酚与异丁烯的烷基化反应

以异丁烯为烷化剂 ,在间歇反应釜中研究了苯酚烷基化反应合成 2 ,4二叔丁基苯酚的反应工艺。结果表明 :在强酸性阳离子交换树脂的催化下 ,反应可以在较温和的条件下顺利进行。在温度 3 66K,压力 0 .0 84MPa(常压 ) ,催化剂 /苯酚 (质量比 ) =7.0 %∶ 1 ,以苯酚计的通烯速率为 0 .84 kg/ (kg· h) ,反应器高径比为2 .1∶ 1时 ,2 ,4二叔丁基苯酚的单程收率可达 70 % (以苯酚计 )。将烷基化产物分离后 ,利用副产物间的歧化反应可使主产物的总收率达到 95%     

苯和乙烯液相烷基化循环反应工艺

介绍一种将苯和乙烯液相烷基化部分反应液直接循环到反应器作为反应原料的循环反应新工艺。在 40 0t/a乙苯中试装置上经过 3 10 0h运转 ,结果表明 ,AEB型烷基化催化剂的活性、稳定性良好。循环反应工艺具有调节容易、操作平稳等优点。与现有烷基化工艺相比工艺流程简单 ,能耗低。     

大孔磺酸树脂CT175催化噻吩与异丁烯烷基化硫转移反应的研究

以CT175树脂为催化剂,考察了噻吩与异丁烯烷基化的反应性能。研究结果表明,CT175树脂催化剂在常压、80℃、气体(异丁烯与氮气摩尔比为1/1)流量7.5 ml/min、反应液体原料(含4 g/L噻吩的苯溶液)质量空速2.64h-1的条件下,噻吩烷基化转化率高达99％以上。并用不同原料对CT175树脂催化噻吩与异丁烯烷基化反应中的失活行为及再生性能进行了考察,研究发现,原料中的二烯烃是导致催化剂失活的主要原因,失活后的催化荆的再生实验表明此催化剂有良好的再生性能。     

C4烷基化反应机理的分子模拟

采用基于密度泛函理论的量子化学方法计算了异丁烷/丁烯烷基化基元反应的反应能垒。结果表明,反应能垒最高的异丁烷氢负离子转移反应是烷基化反应的速率控制步骤。tert C+4与丁烯反应主要得到目标产物三甲基戊烷, tert C+4可由异丁烯质子化生成,或由sec C+4骨架异构化生成,也可由正丁烯先异构化生成异丁烯,异丁烯进一步质子化生成,还可由异丁烷氢负离子转移反应生成。通过对反应过程中与C4烷基化目标产物C+8相关的异构化基元反应能垒的计算,得到C4烷基化反应中目标产物C8产物的生成路线,分子模拟所得的结果与实验所得的产物选择性结果相一致。     

二异丁烯的应用

二异丁烯 (DIB)是异丁烯的齐聚物 ,有 2个异构体 ( 2 ,4,4 三甲基 1 戊烯和 1 ,4,4 三甲基 2 戊烯 ) ,工业上绝大部分来自异丁烯制备过程的副产 ,一般用于汽油 ,也可以用来生产辛基酚、异丁烯和聚异丁烯相对分子质量调节剂。1　辛基酚辛基酚是一种重要的精细化工原料 ,除生产一系列非离子表面活性剂外 ,还可生产油溶性酚醛树脂、橡胶硫化剂、印刷油墨、涂料以及配制绝缘清漆、防锈剂等。利用二异丁烯 (主要是 2 ,4,4 三甲基 1 戊烯 )与苯酚进行烷基化反应生产辛基酚 ,国外已有 5 0多年的生产历史 ,技术比较成熟。而我国由于缺乏二异丁…     

碳四烃的综合利用研究

分析了C_4烃的来源、组成、分离技术和加工利用途径,探讨了目前国内C_4烃的加工利用流程,针对炼化装置副产的异丁烷和催化裂化C_4烃,提出建设直接烷基化油装置加以利用;对裂解C_4抽余液的加工利用问题进行了多方案对比,提出建设甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制纯异丁烯装置,发展以纯异丁烯为主的下游产品;或将原有MTBE装置进行部分改造,增加加氢单元,采用间接烷基化工艺改产高辛烷值的异辛烷烷基化油。     

抗氧剂2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚的合成

以2,4-二甲基苯酚、异丁烯为原料,酚铝为催化剂进行烷基化反应制备了2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚。较佳合成工艺条件为:催化剂的制备温度190℃,w(催化剂)=1.1%,反应温度130℃,反应时间3 h,收率达85%以上,同时进行了稳定性实验。产物经IR、MS和~1H NMR进行了确定。     

替代生产MTBE的InAlk间接烷基化工艺

ＵＯＰ公司推出称为ＩｎＡｌｋ的间接烷基化工艺 ,可将来自催化裂化 (ＦＣＣ)、蒸汽裂化或丁烷脱氢的异丁烯二聚或将异丁烯与Ｃ3 ～Ｃ5烯烃进行迭合 ,得到相对分子质量较大的异构烯烃混合物 ,然后再加氢生成类似烷基化油的高辛烷值 (ＲＯＮ为 99,ＭＯＮ为 94 )汽油调合组分。控制反应条件可使低辛烷值异构体生成量减至最少 ,烯烃聚合 (或迭合 )可采用树脂催化剂或固体磷酸催化剂 ,前者主要用于转化异丁烯 ,后者也可转化异丁烯。加氢采用非贵金属或贵金属催化剂。将ＭＴＢＥ装置改成ＩｎＡｌｋ烷基化装置 ,ＭＴＢＥ装置的反应部分都可使用。…     

MTBE裂解制异丁烯分离工艺的研究

对MTBE裂解制异丁烯分离工艺进行了研究 ,在分离实验的基础上 ,设计了前水洗和后水洗两种分离工艺流程 ,采用Aspenplus软件对这两种分离流程进行模拟。模拟结果表明 ,两种流程均能得到合格的异丁烯 ,两种分离工艺流程各有其特点。前水洗分离流程已成功地应用到多套MTBE裂解制异丁烯的工业生产装置中。     

间接烷基化工艺及其技术经济评估

近20年来MTBE一直作为汽油高辛烷值添加剂，但随着MTBE在美国消费量减少或禁用，全球MTBE的消费量相对减少。采用丁烯二聚、加氢制异辛烷的间接烷基化工艺改建现有MTBE装置已成为解决MTBE装置和异丁烯原料出路的一条重要途径。本文介绍了InAlk,SP-Isoether,Seletopol,NExOclane 4种间接烷基化工艺，并对其技术经济进行了评估。由于这些工艺可提供一种高质量汽油，因而MTBE装置的改造将很具吸引力。