立构嵌段聚丁二烯的研制 Ⅳ.立构二嵌段与三嵌段共混聚丁二烯的…

在以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂，环己烷为溶剂，二派啶乙烷和二乙基锌为调节剂的丁二烯负离子聚合过程中，采用高分子设计，分别以二甲基二氯硅烷、苯甲酸乙酯和乙酸乙酯为偶联剂，合成了不同分子量、不同嵌段比及共混比的１，４－１，２／１，４－１，２－１，４及１，２－１，４／１，２－１，４－１，２立构嵌段聚丁二烯（ＰＢ），考察了共混物的微观相分离、流变性及屈服强度。结果表明，嵌段共混ＰＢ的分子量、嵌段比、共混比值只有     

立构嵌段聚丁二烯的研制——Ⅲ.立构两嵌段聚丁二烯的结构与性能

用红外光谱仪和毛细管流变仪考察了不同微观结构,不同嵌段比、不同分子量的两嵌段1,4-1,2-聚丁二烯(1,4-1,2-PB)的结构与性能的关系。结果表明,PB的微观相分离主要取决于聚合物中1,2-PB嵌段的1,2-结构含量、1,2-PB/1,4-PB嵌段比及分子量。呈微观相分离的两嵌段1,4-1,2-PB在DSC-TDA图谱中出现两个玻璃化转变温度,其特性粘数随1,2-PB嵌段的增加出现重大值,且具有较低的冷流性,较好的加工性及较高的屈服强度。     

立构嵌段聚丁二烯的研制 Ⅴ．立构三嵌段聚丁二烯的合成及动力学行为

以α－甲基萘锂（α－ＭＮＬｉ）为引发剂、二哌啶乙烷（ＤＰＥ）为调节剂、环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合体系，研究了ＤＰＥ／α－ＭＮｌｉ、聚合温度与聚合物１，２－结构含量关系，合成出１，２一结构近１００％的１，２－聚丁二烯（１，２－ＰＢ）和１，２－１，４－１，２－ＰＢ。反应动力学研究表明：１，４－ＰＢ与１，２－ＰＢ中单体浓度与反应速率呈一级方程关系；４０℃时，生成１，４－ＰＢ的反应动力学方程式为－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝０．２８［Ｃ］￣０．５［Ｍ］；ＤＰＥ用量增大，表观增长反应过度常数Ｋ＿ｐ￣η减小；求得不同条件下的表观增长活化能。     

立构嵌段聚丁二烯的研制：V.立构三嵌段聚丁二烯的合成及动力…

以α－甲基萘锂（α－ＭＮＬｉ）为引发剂，二哌啶乙烷（ＤＰＥ）为调节剂，环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合体系，研究了ＤＰＥ／α－ＭＮＬｉ聚合温度与聚合物１，２－结构含量关系，合成了１，２－结构近１００％的１，２－聚丁二烯（１，２－ＰＢ）和１，２－１，４－１，２－ＰＢ反应动力学研究表明：１，４－ＰＢ与１，２－ＰＢ中单体浓度与反应速率呈一级方程关系；４０℃时，生成１，４－ＰＢ的反应动力学方程式为－ｄ（Ｍ）     

立构嵌段聚丁二烯的研制：Ⅵ.立构三嵌段聚丁二烯结构与性能

采用高分子设计，以α－甲基萘锂为引发剂，环己烷为溶剂，二哌啶乙烷为调节剂，合成了立构三类段１，２－１，４－１，２－聚丁二烯。结果表明：当该聚合物的１，２－结构摩尔分数为５３％－８４％，１，４－结构摩尔分数为２０％－５２％时，试样具有２个Ｔｇ；相对于分子质量越主，越容易产生生观相分离。     

立构三嵌段聚丁二烯

考察了以１，１，４，４－四苯－１，４－二锂丁烷为引发剂，二哌啶乙烷为结构调节剂，环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合。研究了ＤＰＥ用量和聚合温度对聚丁二烯微观结构的影响。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶性能的研究Ⅰ.生胶性能

系统研究线形中乙烯基聚丁二烯橡胶，星形中乙烯基聚丁二烯橡胶，线形１，４－１，２－立构二嵌段中乙烯基聚本二烯和星形１，４，１，２－立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶的生胶性能，发现Ｓ－ＭＶＢＲ具有主屈服强度，高门尼粘度的特点；星形支化结构，立构嵌段结构有利于改善生胶的抗冷流性能；具有相分离结构的Ｌ－Ｂ－ＭＶＢＲ抗冷流性能最佳。     

对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的研制Ⅱ.结构研究

以双锂为引发剂、环乙烷为溶剂,合成了对称型双渡态丁二烯／苯乙烯（Ｂ／Ｓ）嵌段共聚物Ｓ－（Ｓ／Ｂ）－Ｂ－（Ｂ／Ｓ）－Ｓ,并对其结构进行了研究。结果表明：随着Ｓ／Ｂ的增大、极性添加剂（２Ｇ）／Ｌｉ的增加,嵌段共聚物中苯乙烯含量增加;嵌段共聚物具有微观相分离结构,分子量分布约为１．２。     

1,1,4,4,—四苯基—1,4—二锂丁烷引发丁二烯合成三嵌段聚合物的研究

用１，１，４，４－四苯基－１，４－二锂丁烷（ＤｉＬｉ－ＴＰＢ）为引发剂，二哌啶乙烷（ＤＰＥ）为结构调节剂，环己烷为溶剂，合成了１，２－１，４－１，２立构三嵌段聚丁二烯。研究了ＤＰＥ用量和聚合温度对聚丁二烯１，２－结构的影响和两种引发体系聚合动力学行为，求得了各种反应条件下的假一级增长速率常数和表观活化能。三嵌段聚丁二烯存在两个Ｔｇ和内耗能，呈微观相分离，且分相时融体流动性最小，屈服强度最大。     

天然橡胶／1,2—聚丁二烯共混物在热氧作用下的网络结构分析

用化学应力弛豫法和Ｆｌｏｒｙ交联网络理论分析了在热氧作用下天然橡胶／１，２－聚丁二烯（ＮＲ／１，２－ＰＢ）共混物硫化胶的网络结构特征，并与ＮＲ／丁苯橡胶、ＮＲ硫化胶作了对比，以考察１，２－ＰＢ对ＮＲ／１，２－ＰＢ共混物老化性能的影响。结果表明，１，２－ＰＢ的乙烯基侧基所具有的特殊交联特性，以及在热氧作用下多硫键的重排，是１，２－ＰＢ对ＮＲ改性的主要原因。ＮＲ／１，２－ＰＢ共混比以７５／２５（质量比     

天然橡胶／1，2－聚丁二烯共混物在热氧作用下的网络结构分析

用化学应力弛豫法和Ｆｌｏｒｙ交联网络理论分析了在热氧作用下天然橡胶／１，２－聚丁二烯（ＮＲ／１，２－ＰＢ）共混物硫化胶的网络结构特征，并与ＮＲ／丁苯橡胶、ＮＲ硫化胶作了对比，以考察１，２－ＰＢ对ＮＲ／１，２－ＰＢ共混物老化性能的影响。结果表明，１，２－ＰＢ的乙烯基侧基所具有的特殊交联特性，以及在热氧作用下多硫键的重排，是１，２－ＰＢ对ＮＲ改性的主要原因。ＮＲ／１，２－ＰＢ共混比以７５／２５（质量比）时的综合性能最佳。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶性能的研究 Ⅰ生胶性能

系统研究线形中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＬＭＶＢＲ）、星形中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＳＭＶＢＲ）、线形１，４１，２立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＬＢＭＶＢＲ）和星形１，４１，２立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＳＢＭＶＢＲ）的生胶性能，发现ＳＭＶＢＲ具有高屈服强度、高门尼粘度的特点；星形支化结构、立构嵌段结构有利于改善生胶的抗冷流性能；具有相分离结构的ＬＢＭＶＢＲ抗冷流性能最佳。     

增容剂苯乙烯－乙烯／丁烯－苯乙烯三嵌段共聚物对LDPE／PS共混物形态的影响

以苯乙烯－乙烯／丁烯－苯乙烯三嵌段共聚物（ＳＥＢＳ）作增容剂，用２种方法制备ＬＤＰＥ／ＰＳ共混物，均对混合物分散相颗粒尺寸和形态有影响，主要是由于界面现象，而不是流变行为。同时还计算了ＳＥＢＳ／ＬＤＰＥ以及ＳＥＢＳ／ＰＳ共混物的相互作用能密度β。试验表明，随着ＳＥＢＳ中ＥＢ体积分数的增加，ＳＥＢＳ／ＬＤＰＥ共混物的β值减小，而ＳＥＢＳ／ＰＳ共混物的β值增加，并在ＥＢ体积分数约０．４５时两条曲线相交。还提出了含增容剂的二元共混物分布的３种模型，用２种方法制备的共混物的分布模型均属于结合型。     

共混物IR/CR/苯乙烯类嵌段共聚物的结构与性能研究

选择苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＳＩＳ）、苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）和α－甲基苯乙烯－丁二烯－α－甲基苯乙烯嵌段共聚物（ＭＳＢＭＳ）３种苯乙烯类嵌段共聚物作为相容剂，通过理论预测和试验测试，研究了它们对ＩＲ／ＣＲ共混物网络结构和力学性能的影响。结果表明，加入ＳＩＳ，ＳＢＳ和ＭＳＢＭＳ可以明显提高硫化胶的弹性常数２Ｃ１和２Ｃ２以及拉伸强度，减小体系的损耗因子。３种共聚物的作用效果顺序为：ＳＩＳ＞ＳＢＳ≥ＭＳＢＭＳ。ＳＩＳ的最佳用量为３～７份。     

聚酯相对分子质量对嵌段聚氨酯弹性体形态与性能的影响

以聚１，４－丁二醇己二酸酯为软段，４，４‘－二苯基甲基二民盟氰酸酯和扩链剂丁二醇为硬段，经一步法合成了不同软段相对分子质量的ＰＢＡ型聚氨酯。借助ＤＳＣ法，Ｘ射线，ＴＥＭ法等对试样试样性能进行了分析。当ＰＢＡ相对分子质量从５００增加到２０００时，软段玻璃化转变温度则由－２２．９℃减小到－３９．７℃，微观相分离程度由０．１３增加到０．２７，ＰＢＡ型ＰＵ由无链段结晶变成含有许多软，硬段结晶，人而便拉伸强     

增容剂苯乙烯—乙烯／丁烯—苯乙烯三嵌段共聚物对LDPE／PS共混物形…

以苯乙烯－乙烯／丁烯－苯乙烯三嵌段共聚物（ＳＥＢＳ）作增容剂，用２种方法制备ＬＤＰＥ／ＰＳ共混物，均对混合物分散相颗粒尺寸和形态有影响，主要是由于界面现象，而不是流变行为，同时还计算ＳＥＢＳ／ＬＤＰＥ以及ＳＥＢＳ／ＰＳ共混物的相互作用能密度β，试验表明，随着ＳＥＢＳ中ＥＢ体积分数的增加，ＳＥＢＳ／ＬＤＰＥ共混物的β值减小，而ＳＥＢＳ／ＰＳ共混物的β值增加，并在ＥＢ体积分数约０．４５时两条曲线相交。     

PA6─PEO二胺─BAPA嵌段共聚型抗静电剂共混改性涤纶的研究

在少量水存在下，将聚氧乙烯二胺（ＰＥＯ二胺）及Ｎ，Ｎ－二（３－氨丙基）甲胺（ＢＡＰＡ）与等摩尔的己二酸成盐后，再与己内酰胺共聚制得ＰＡ６－ＰＥＯ二胺－ＢＡＰＡ嵌段共聚物，然后将共聚物与ＰＥＴ切片进行共混熔融纺丝、拉伸，得到ＰＥＴ／ＰＡ６－ＰＥＯ二胺－ＢＡＰＡ共混改性纤维。研究发现，嵌段共聚物中低聚物含量少，改性纤维具有良好的可纺性、拉伸性及较高的强度保持值，共混纤维的抗静电性优良，还同时具有分散染料和酸性染料的可染性。对改性纤维进行季铵化处理后，可获得更加优越的抗静电效果。     

马来酸酐接枝SBS增容PVC／SBS的研究

马来酸酐接枝苯乙烯－丁二烯＝苯乙嵌段共聚物（ＳＢＳ）用ＭＳＢＳ代表,以它为增容剂,研究了ＳＢＳ对聚氯乙烯（ＰＶＣ０的共混增韧改性。结果表明：ＭＳＢＳ能明显改善ＳＢＳ与ＰＶＣ的相容必 分散相ＳＢＳ相区尺寸明显减小,分布更均匀,共混物的玻璃化转变温度内移,常温和低温下缺口冲击强度增大。当ＰＶＣ／ＳＢＳ／ＭＳＢＳ为７５：２５：４时,共混物的常温缺口冲击强度为５８．３ｋＪ／ｍ＾２,低温（－２０℃）缺口冲击     

PA6─PEO二胺─BAPA嵌段共聚型抗静电剂共混改性涤纶的研究

在少量水存在下，将聚氧乙烯二胺（ＰＥＯ二胺）及Ｎ，Ｎ－二（３－氨丙基）甲胺（ＢＡＰＡ）与等摩尔的己二酸成盐后，再与己内酰胺共聚制得ＰＡ６－ＰＥＯ二胺－ＢＡＰＡ嵌段共聚物，然后将共聚物与ＰＥＴ切片进行共混熔融纺丝、拉伸，得到ＰＥＴ／ＰＡ６－ＰＥＯ二胺－ＢＡＰＡ共混改性纤维。研究发现，嵌段共聚物中低聚物含量少，改性纤维具有良好的可纺性、拉伸性及较高的强度保持值，共混纤维的抗静电性优良，还同时具有分散染料和酸性染料的可染性。对改性纤维进行季铵化处理后，可获得更加优越的抗静电效果。     

嵌段共聚物增容剂对LDPE／PS分散相粒径的影响

研究了增容剂苯乙烯－丁二烯二嵌段共聚物，苯乙烯－乙烯／丙烯二嵌段共聚物和苯乙烯－乙烯／丁烯－苯乙烯三嵌段共聚物对ＬＤＰＥ／ＰＳ共混物分散相粒径尺寸的影响，结果表明，在增容剂用量约３％时，分散相的粒径尺寸接近最小值，进一步增加增容剂的用量，粒径尺寸没明显的变化；增容剂中苯乙烯嵌段和橡胶嵌段之间的溶度参数差越大，分子间排斥作用越大，分散相的粒径越小。