SO_2~（2－）／M_xO_y固体超强酸催化剂研究进展

介绍了ＳＯ_４~（２－）／Ｍ_ｘＯ_ｙ型团体超强酸催化剂的结构、制备方法、酸强度及酸性中心的测试和表征的最新研究成果。详细讨论了ＳＯ_４~（２－）／Ｍ_ｘＯ_ｙ催化剂对酯化、饱和烃的异构化、裂化、齐聚和酸化等反应的催化作用。表明ＳＯ_４~（２－）／Ｍ_ｘＯ_ｙ型超强酸催化剂比其他固体酸催化剂具有更高的催化活性和广阔的应用前景。关键词：     

超强酸催化剂SO^2—4—MoO3—ZrO2的制备与表征

合成了新型固体超强酸催化剂ＳＯ＾２－４－ＭｏＯ３－ＺｒＯ２。考察了该催化剂在乙酸乙酯合成反应中的催化活性。用ＸＲＤ，ＡＥＳ，ＳＥＭ，比表面测定等技术研究了催化剂的结构形态和性质，并与ＳＯ＾２－４－ＺｒＯ２，ＭｏＯ３－ＺｒＯ２进行了比较，结果表明，ＳＯ＾２－４－ＭｏＯ３－ＺｒＯ２的催化活性比ＳＯ＾２－４－ＺｒＯ２和ＭｏＯ３－ＺｒＯ２高。ＭｏＯ３的存在明显地提高了催化剂的比表面，并且具有稳定介稳的四方     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究：II.Fe2（SO4）3／γ …

通过Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３对１－丁烯齐聚反应催化性能的考察，发现该催化剂在温和的条件下对１－丁烯齐聚反应具有高的催化活性和二聚物、三聚物选择性。氨不可逆吸附测定及ＮａＯＨ中毒试验结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上１－丁烯齐聚反应是酸催化机理进行的。通过与ＦｅＣｌ３／γ－Ａｌ２Ｏ３及ＳＯ４＾２－／γ－Ａｌ２Ｏ３催化１－丁烯齐聚反应的对比，进一步肯定了ＳＯ４＾２－及其与γ     

苯胺N—甲基化反应固体超强酸SO^2—4／ZrO2—TiO2催化剂的制备与表征

ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２型固体超强酸催化剂对苯胺Ｎ－甲基化反应有较高的催化活性和选择性。     

双组分过渡金属氧化物催化剂上湿天然气中乙烷氧化脱氢制乙烯

研究了双组分过渡金属氧化物催化剂对湿天然气中乙烷氧化脱氢反应的影响,发现在７５０℃,ＳＶ＝２０００ｈ＾－１,Ｃ２Ｈ６：Ｏ２＝１：１,常压条件下,双组分过渡金属氧化物催化剂中催化活性较好的催化剂分别是Ｍｎ＾２＋－Ｖ２Ｏ５、ＴｉＯ２－ＷＯ３、Ｍｎ＾２＋－ＳｉＯ２和ＢａＣＯ３－ＷＯ３,对Ｃ２Ｈ４收率分别达到３６．４５％、３０．９２％、４４．９９％和３６．７０％。初步考察了催化剂不同配比对催化剂活性的影响     

固体超强酸SO^2—4／ZrO2—TiO2催化苯胺N—甲基化反应研究

共沉淀法制备复合氧化物固体超强酸 经剂ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２,用于常压气相法苯胺与甲醇反应合成Ｎ,Ｎ－二甲基苯胺。实验结果表明,催化剂有良好的催化活性,苯胺转化率〉９８％,ＤＭＡ的选择性〉９６％,催化剂使用１４００ｈ后仍具有良好的活性。     

复合固体超强酸SO4^2——WO3—ZrO2对正己烷转化的催化活性

通过正己烷低温转化的活性表征了固体超强酸ＳＯ４＾２－－ＷＯ３－ＺｒＯ２的超强酸性，考察了ＷＯ３／ＺｒＯ２比、处理硫酸的浓度及焙烧温度对催化剂活性的影响。结果表明，ＳＯ４＾２－－ＷＯ３－ＺｒＯ２三组分复合催化剂的活性比ＳＯ４＾２－ＺｒＯ２和ＷＯ３－ＺｒＯ２双组分催化剂的都高，且活性能在较宽的温度范围内得到保持。ＷＯ３的存在，能明显地提高ＳＯ４＾２－的滞留量，增大样品的比表面。在用１ｍｏｌ／Ｈ２ＳＯ４     

硫酸铁-硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究 Ⅰ.Fe_(2/3)_xNi_(1-x)SO_4-P_2O_5/γ-Al_2O_3丙烯叠合催化性能

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－助剂／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯叠合反应的催化性能,考察了Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比的影响及加入助剂的效果。结果表明,Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比为０．７２和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比为１．４时,催化剂活性和Ｃ１２＝＋选择性最高;助剂Ｐ２Ｏ５有明显的促进作用。催化剂最佳组成为２３．１％Ｆｅ０．５３Ｎｉ０．２１ＳＯ４－５．７５％Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３。采用该催化剂,在Ｐ＝３．０ＭＰａ,Ｔ＝６０～７０℃,ＬＨＳＶ＝１～３ｈ－１的条件下,丙烯转化率为９７％～８７％,Ｃ１２＝＋选择性为６６％～５２％。通过ＮａＯＨ对催化剂的中毒及对催化活性的关联,推测该催化剂上的丙烯叠合反应是以酸催化反应机理进行的。催化剂的ＮａＯＨ中毒致死量为０．７２ｍｍｏｌ／ｇ     

复合SO4^2—／ZrO2固体超强酸催化剂的结构表征

制备了一定焙烧温度和焙烧时间下的不同浓度系列的ＳＯ４＾２－／ＺＲＯ２－Ｆｅ２Ｏ３、ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２－ＮｉＯ及Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３－ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２固体超强酸催化剂,并用ＸＲＤ研究了温度、浓度及不同金属氧化上入对于ＺｒＯ２的晶型转换的影响。结果表明,高温焙烧对ＺｒＯ２晶相的生成起着决定性作用,温度升高则对四方相ＺｒＯ２的存在有抑制作用;金属氧化物的引入对ＺｒＯ２晶型的形成有定向诱导作用,使样     

硫酸铁—硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究：Ⅱ.Fe（2／ …

在前文所述研究工作的基础上,进一步探讨了烯烃叠合催化剂Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳｏ４－Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３的制备方法,结果表明,将一定配比的Ｆｅ２（ＳＯ）３,ＮｉＳｏ４及ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４和Ｈ３ＰＯ４的水溶液用共浸法浸渍在孔径为９．６ｎｍ的载体γ－Ａｌ２Ｏ３上,在晨还原性气氛中、４５０℃下焙烧４ｈ,所得催化人有很高的活性放良好的稳定性     

用SO^2—4／TiO2—SnO2—Al2O3超强酸合成DOP

合成了复合固体超强酸ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２－ＳｎＯ２－Ａｌ２ｏ３，将用于催化合成ＤＯＰ，气相色谱分析表明，ＤＯＰ的含量达９９．８％；催化剂连续使用１０次后，苯酐３ｈ的酯化率由初次的９９．３％变为９８．４％，经再生处理，再连续使用１０次，苯酐３ｈ的酯化庆由初次的９９．４％变为９９．２％；     

甲烷氧化偶联W－Mn／SiO_2催化剂的稳定性考察

报道了Ｗ－Ｍｎ／ＳｉＯ＿２混浆催化剂分别在０．２和３０ｍｌ固定床进行１０００和５００ｈ的稳定性试验结果，并用ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ和ＢＥＴ方法对催化剂进行了表征。结果表明，该催化剂具有良好的ＣＨ＿４氧化偶联制Ｃ＿２烃的催化活性和稳定性。结构测试表明，在５００ｈ反应后，该催化剂中结晶形式的Ｎａ）２ＷＯ＿４和Ｍｎ＿２Ｏ＿３均已消失，α－方石英已完全转变为α－鳞石英和α－ＳｉＯ＿２石英。但催化剂的这种结构变化尚未对生成Ｃ＿２烃的收率和选择性产生明显影响。     

固体酸TiO2／So4^2—和TiO2—ZrO2／SO4^2—的制备及其在烷基糖苷合成 …

首次将固体酸ＴｉＯ２／ＳＯ４＾２－和ＴｉＯ－ＺｒＯ２／ＳＯ４＾２－用于催化合成烷基糖苷,讨论了各种因素对合成正丁苷的催化活性的影响,确立了其最佳催化效果时的制备条件,Ｈ２ＳＯ４浸泡浓度为０．１ｍｏｌ／Ｌ,焙烧温度为３５０￣５００℃、混合催化剂的最佳Ｚｒ／Ｔｉ原子比为０．６６￣１．１６。     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究 Ⅳ.不同方法制备的 Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3 的丙烯齐聚反应的考察

考察了不同方法制备的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯齐聚反应的催化性能。结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３的制备方法对催化剂的催化活性有很大的影响。与直接将Ｆｅ２（ＳＯ４）３担载于γ－Ａｌ２Ｏ３上的制备方法相比，先担载Ｆｅ（ＮＯ３）３于γ－Ａｌ２Ｏ３上，焙烧后再担载（ＮＨ４）２ＳＯ４，再焙烧；或先用氨水将Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液调至ｐＨ＝１．２后形成胶体、再担载于γ－Ａｌ２Ｏ３上制备的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性都有明显的提高，这些催化剂表现出更强的酸性。用铝胶替代γ－Ａｌ２Ｏ３浸渍于Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液中，焙烧后制得的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３也表现出较高的活性，其酸量增大。当Ｆｅ２Ｏ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中Ｆｅ２Ｏ３与Ｆｅ２Ｏ（ＳＯ４）３的Ｆｅ原子比为１５、１２、１１时，催化剂表现出较高的丙烯齐聚催化活性。此类催化剂上出现超强酸中心。强酸中心的增强归于Ｆｅ２Ｏ３与ＳＯ２－４的相互作用。     

固体超强酸SO^2—4／WO3—ZrO2催化苯胺N—乙基化反应研究

制备复合氧化物固体超强酸催化剂ＳＯ＾２－４／ＷＯ３－ＺｒＯ２,将其应用于常压气相法苯胺Ｎ－乙基化反应。结果表明：催化剂有较好的催化活性,苯胺转化率〉９８％,Ｎ,Ｎ－二乙基苯胺的选择性〉９５％。     

硫酸铁—硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究Ⅲ.Fe（2／3 …

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对１－丁烯叠合反应的催化性能,考察了催化剂ｎ（Ｆｅ）／ｎ（Ｆｅ＋Ｎｉ）比、焙烧温度、担载量及载体等对催化性能的影响。结果表明,ｎ（Ｆｅ）／ｎ（Ｆｅ＋Ｎｉ）＝０．７２的Ｆｅ０．５３Ｎｉ０．２１ＳＯ４复合盐,以Ｐ２Ｏ５为助剂、中孔γ－Ａｌ２Ｏ３为载体、用浸渍法担载、担载量为２．３６ｍｍｏｌ／ｇ（γ－Ａｌ２Ｏ３）催化剂的催化活性最高。     

CO_2加氢制低碳烯烃Fe/Silicalite-2催化剂研究 Ⅲ.K-Fe-MnO/Silicalite-2催化剂性能考察

研究开发了一种具有高催化活性和高低碳烯烃选择性的Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２担载型催化剂；考察了Ｖ（ＣＯ２）／Ｖ（Ｈ２）比、反应温度、反应气空速和反应压力对Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂ＣＯ２加氢反应制低碳烯烃选择性及催化活性的影响；考察催化剂稳定性及再生性能，对催化剂进行差热－热重分析结果表明，Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂具有很好的催化稳定性能。     

负载贵金属芳烃饱和催化剂抗硫性能研究：Ⅰ.载体酸性的影响

制备了不同酸性载体Ａｌ２Ｏ３,Ｆ－Ａｌ２Ｏ３,ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３及Ｙ分子筛负载的钯催化剂。在压力４．２ＭＰａ,温度２６０－３００℃,重时空速４．０ｈ＾－１条件下用连续流动微反－色谱装置对催化剂进行了抗硫性能评价,模型反应物为甲苯－正己烷等体积混合液,含３０００μｇ／ｇ噻吩流。用吡啶吸附约外光谱法研究了催化剂酸性;用ＣＯ原位吸附红外光谱法研究了活性金属Ｐｄ的电子性质。     

甲烷氧化偶联制乙烯高选择性催化剂的研究

制备了甲烷氧化偶联制乙烯高选择性催化剂,考察了ＭｇＯ－ＢａＯ、ＳｒＣＯ３－ＢａＯ、Ｌａ２Ｏ３－ＢａＯ体系催化剂的活性和选择性及ＣＨ４／Ｏ２、反应温度和空速对催化剂性能的影响。实验表明在反应条件为：ＣＨ４／Ｏ２＝７．８～８．０、反应温度８００～８２０℃、ＣＨ４空速为５００～１０００ｈ＾－１的范围内,Ｌａ２Ｏ３～ＢａＯ体系催化剂的ＣＨ４转化率在１８％～２０％,Ｃ２的选择性能保持在８０％以上,用ＸＲＤ、     

CO2加氢制低碳烯烃Fe／Silicalite—2催化剂研究：Ⅲ,K—F…

研究开发了一种具有高催化活性和高低碳烃烃选择性的Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２担载型催化剂：考察了Ｖ（ＣＯ２）／Ｖ（Ｈ２）比、反应温度，反应气空速和反应压力对Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂ＣＯ２加氢反应制低碳烯烃选择性及催化活性的影响；