复合SO4^2—／ZrO2固体超强酸催化剂的结构表征

制备了一定焙烧温度和焙烧时间下的不同浓度系列的ＳＯ４＾２－／ＺＲＯ２－Ｆｅ２Ｏ３、ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２－ＮｉＯ及Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３－ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２固体超强酸催化剂,并用ＸＲＤ研究了温度、浓度及不同金属氧化上入对于ＺｒＯ２的晶型转换的影响。结果表明,高温焙烧对ＺｒＯ２晶相的生成起着决定性作用,温度升高则对四方相ＺｒＯ２的存在有抑制作用;金属氧化物的引入对ＺｒＯ２晶型的形成有定向诱导作用,使样     

固体超强酸SO^2—4／TiO2催化合成葡萄糖五乙酸酯

合成了ＳＯ＾２－４／ＭｘＯｙ型固体超强酸催化剂,并考察了催化剂种类和制备条件对催化活性的影响。发现ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２催化活性比ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２和ＳＯ＾２－４／Ｆｅ２Ｏ３高;ＭｘＯｙ型氧化物在１ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中浸渍１４ｈ,６００℃下焙烧３ｈ催化活性最高。     

硫酸铁—硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究：Ⅰ.Fe（2／3） …

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－助剂／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯烯叠合反应的催化性能。考察了Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比的影响及加入助剂的效果。结果表明,Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比为０．７２和ＳＯ＾－２４与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比为１．４时,催化剂活性和Ｃ＾＝１２＋选择性最高;助剂Ｐ２Ｏ５有明显的促进作用。     

复合固体超强酸SO4^2——WO3—ZrO2对正己烷转化的催化活性

通过正己烷低温转化的活性表征了固体超强酸ＳＯ４＾２－－ＷＯ３－ＺｒＯ２的超强酸性，考察了ＷＯ３／ＺｒＯ２比、处理硫酸的浓度及焙烧温度对催化剂活性的影响。结果表明，ＳＯ４＾２－－ＷＯ３－ＺｒＯ２三组分复合催化剂的活性比ＳＯ４＾２－ＺｒＯ２和ＷＯ３－ＺｒＯ２双组分催化剂的都高，且活性能在较宽的温度范围内得到保持。ＷＯ３的存在，能明显地提高ＳＯ４＾２－的滞留量，增大样品的比表面。在用１ｍｏｌ／Ｈ２ＳＯ４     

硫酸铁—硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究Ⅲ.Fe（2／3 …

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对１－丁烯叠合反应的催化性能,考察了催化剂ｎ（Ｆｅ）／ｎ（Ｆｅ＋Ｎｉ）比、焙烧温度、担载量及载体等对催化性能的影响。结果表明,ｎ（Ｆｅ）／ｎ（Ｆｅ＋Ｎｉ）＝０．７２的Ｆｅ０．５３Ｎｉ０．２１ＳＯ４复合盐,以Ｐ２Ｏ５为助剂、中孔γ－Ａｌ２Ｏ３为载体、用浸渍法担载、担载量为２．３６ｍｍｏｌ／ｇ（γ－Ａｌ２Ｏ３）催化剂的催化活性最高。     

超强酸催化剂SO^2—4—MoO3—ZrO2的制备与表征

合成了新型固体超强酸催化剂ＳＯ＾２－４－ＭｏＯ３－ＺｒＯ２。考察了该催化剂在乙酸乙酯合成反应中的催化活性。用ＸＲＤ，ＡＥＳ，ＳＥＭ，比表面测定等技术研究了催化剂的结构形态和性质，并与ＳＯ＾２－４－ＺｒＯ２，ＭｏＯ３－ＺｒＯ２进行了比较，结果表明，ＳＯ＾２－４－ＭｏＯ３－ＺｒＯ２的催化活性比ＳＯ＾２－４－ＺｒＯ２和ＭｏＯ３－ＺｒＯ２高。ＭｏＯ３的存在明显地提高了催化剂的比表面，并且具有稳定介稳的四方     

硫酸铁-硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究 Ⅰ.Fe_(2/3)_xNi_(1-x)SO_4-P_2O_5/γ-Al_2O_3丙烯叠合催化性能

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－助剂／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯叠合反应的催化性能,考察了Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比的影响及加入助剂的效果。结果表明,Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比为０．７２和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比为１．４时,催化剂活性和Ｃ１２＝＋选择性最高;助剂Ｐ２Ｏ５有明显的促进作用。催化剂最佳组成为２３．１％Ｆｅ０．５３Ｎｉ０．２１ＳＯ４－５．７５％Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３。采用该催化剂,在Ｐ＝３．０ＭＰａ,Ｔ＝６０～７０℃,ＬＨＳＶ＝１～３ｈ－１的条件下,丙烯转化率为９７％～８７％,Ｃ１２＝＋选择性为６６％～５２％。通过ＮａＯＨ对催化剂的中毒及对催化活性的关联,推测该催化剂上的丙烯叠合反应是以酸催化反应机理进行的。催化剂的ＮａＯＨ中毒致死量为０．７２ｍｍｏｌ／ｇ     

固体超强酸催化正戊烷异构化反应失活因素的考察

通过考察了ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２及Ｐｔ－ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２固体超强酸催化剂的合成条件和铂含量及正戊烷异构化的反应条件,并运用ＩＲ、ＸＰＳ,硫碳测仪及ＸＲＤ等手段分析反应前后催化剂的酸性,硫的价态,硫和碳的含量及催化剂量相的变化,对固体超强酸催化剂失活的原因进行了研究。     

苯胺N—甲基化反应固体超强酸SO^2—4／ZrO2—TiO2催化剂的制备与表征

ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２型固体超强酸催化剂对苯胺Ｎ－甲基化反应有较高的催化活性和选择性。     

固体酸TiO2／So4^2—和TiO2—ZrO2／SO4^2—的制备及其在烷基糖苷合成 …

首次将固体酸ＴｉＯ２／ＳＯ４＾２－和ＴｉＯ－ＺｒＯ２／ＳＯ４＾２－用于催化合成烷基糖苷,讨论了各种因素对合成正丁苷的催化活性的影响,确立了其最佳催化效果时的制备条件,Ｈ２ＳＯ４浸泡浓度为０．１ｍｏｌ／Ｌ,焙烧温度为３５０￣５００℃、混合催化剂的最佳Ｚｒ／Ｔｉ原子比为０．６６￣１．１６。     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究：II.Fe2（SO4）3／γ …

通过Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３对１－丁烯齐聚反应催化性能的考察，发现该催化剂在温和的条件下对１－丁烯齐聚反应具有高的催化活性和二聚物、三聚物选择性。氨不可逆吸附测定及ＮａＯＨ中毒试验结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上１－丁烯齐聚反应是酸催化机理进行的。通过与ＦｅＣｌ３／γ－Ａｌ２Ｏ３及ＳＯ４＾２－／γ－Ａｌ２Ｏ３催化１－丁烯齐聚反应的对比，进一步肯定了ＳＯ４＾２－及其与γ     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究 Ⅳ.不同方法制备的 Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3 的丙烯齐聚反应的考察

考察了不同方法制备的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯齐聚反应的催化性能。结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３的制备方法对催化剂的催化活性有很大的影响。与直接将Ｆｅ２（ＳＯ４）３担载于γ－Ａｌ２Ｏ３上的制备方法相比，先担载Ｆｅ（ＮＯ３）３于γ－Ａｌ２Ｏ３上，焙烧后再担载（ＮＨ４）２ＳＯ４，再焙烧；或先用氨水将Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液调至ｐＨ＝１．２后形成胶体、再担载于γ－Ａｌ２Ｏ３上制备的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性都有明显的提高，这些催化剂表现出更强的酸性。用铝胶替代γ－Ａｌ２Ｏ３浸渍于Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液中，焙烧后制得的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３也表现出较高的活性，其酸量增大。当Ｆｅ２Ｏ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中Ｆｅ２Ｏ３与Ｆｅ２Ｏ（ＳＯ４）３的Ｆｅ原子比为１５、１２、１１时，催化剂表现出较高的丙烯齐聚催化活性。此类催化剂上出现超强酸中心。强酸中心的增强归于Ｆｅ２Ｏ３与ＳＯ２－４的相互作用。     

硫酸铁—硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究：Ⅱ.Fe（2／ …

在前文所述研究工作的基础上,进一步探讨了烯烃叠合催化剂Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳｏ４－Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３的制备方法,结果表明,将一定配比的Ｆｅ２（ＳＯ）３,ＮｉＳｏ４及ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４和Ｈ３ＰＯ４的水溶液用共浸法浸渍在孔径为９．６ｎｍ的载体γ－Ａｌ２Ｏ３上,在晨还原性气氛中、４５０℃下焙烧４ｈ,所得催化人有很高的活性放良好的稳定性     

沉淀剂对SO_4~（2－）／ZrO_2－NIO催化性能的影响

研究了不同沉淀剂所制备的ＳＯ／ＺｒＯ２－ＮｉＯ催化剂在物性及催化性能上的差异，并通过ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、吸附吡啶的ＴＰＤ等方法，探讨了产生差异的原因，认为利用尿素作沉淀剂，增强了ＺｒＯ２－ＮｉＯ之间的作用，抑制Ｎｉ２＋与ＳＯ４２－生成盐，使Ｎｉ离子能成为超强酸中心的组成部分，参于正戊烷的异构化作用．氨水作为沉淀剂时，不能促使ＺｒＯ２与ＮｉＯ之间形成强作用，从而使表面部分Ｎｉ２＋与ＳＯ４２－形成盐。由于使用不同沉淀剂使ＳＯ２４－／ＺｒＯ２－ＮｉＯ在结构上产生的差异，使酸中心强度数目与分布不同，导致催化正戊烷裂解机理不同，提出了正戊烷在这两种不同沉淀剂催化剂上，裂解反应主要途径的不同。     

固体超强酸SO^2—4／WO3—ZrO2催化苯胺N—乙基化反应研究

制备复合氧化物固体超强酸催化剂ＳＯ＾２－４／ＷＯ３－ＺｒＯ２,将其应用于常压气相法苯胺Ｎ－乙基化反应。结果表明：催化剂有较好的催化活性,苯胺转化率〉９８％,Ｎ,Ｎ－二乙基苯胺的选择性〉９５％。     

固体超强酸SO^2—4／ZrO2—TiO2催化苯胺N—甲基化反应研究

共沉淀法制备复合氧化物固体超强酸 经剂ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２,用于常压气相法苯胺与甲醇反应合成Ｎ,Ｎ－二甲基苯胺。实验结果表明,催化剂有良好的催化活性,苯胺转化率〉９８％,ＤＭＡ的选择性〉９６％,催化剂使用１４００ｈ后仍具有良好的活性。     

合成富马酸二甲酯的固定超强酸催化剂的研究

研究了以ＺｒＯ２／ＳＯ＾－４固体经酸为催化剂催化富马酸与甲醇合成富马酸二甲酯的反应，表征了催化剂的物化性质，探讨了催化剂的制备条件，原料配比，反应时间，催化剂用量等工艺参数对收率的影响，催化剂重复使用的实验表明，ＺｒＯ２／ＳＯ＾－４是富马酸二甲酯合成的较适宜的催化剂。     

SO_4~（2－）／ZrO_2超强酸催化剂的结构表征

用ＢＥＴ法分析了制备条件对ＳＯ＿４￣（２－）／ＺｒＯ＿２超强酸催化剂的比表面和孔结构的影响，用ＳＥＭ观察了催化剂的表面形貌。结果表明，引人ＳＯ＿４￣（２－）后催化剂的比表面和比表面的热稳定性都增大了，在Ｈ＿２ＳＯ＿４浓度为１．０ｍｏｌ／１和焙烧温度约７７３Ｋ时催化剂的比表面较大。制备Ｚｒ（ＯＨ）＿４时用浓氨水得到的催化剂的比表面、平均孔径和孔体积都较大。ＳＯ＿４￣（２－）／ＺｒＯ＿２催化剂的孔为平均孔径３－５ｎｍ的中孔。ＳＥＭ结果表明，ＳＯ＿４￣（２－）／ＺｒＯ＿２催化剂的表面为很不平整的蜂窝状。     

稀土镍基催化剂在甲烷选择氧化制合成气中的催化性能

研究了Ｎｉ／ＺｒＯ２、Ｎｉ／ＺＳＭ、Ｎｉ／ＴｉＯ２－ＺｒＯ２、Ｎｉ／Ｙ／ＺｒＯ２和Ｎｉ／Ｃｅ／ＺｒＯ２等系列镍基催化剂，在常压固定床流动反应装置上考察了催化剂在甲烷选择性氧化制合成气中的催化活性与选择性。研究了载体、金属镍担载量及稀土添加物对催化剂性能的影响。考察了不同反应温度、空速及烷氧比条件下的催化反应性能。结果表明，稀土促进的Ｎｉ／ＺｒＯ２体系是良好的甲烷选择氧化制合成气催化剂。当反应温度高于７００℃、空速为２．８４×１０５ｍｌ／ｇ·ｈ，烷氧比为２时，甲烷单程转化率＞９２％，ＣＯ＋Ｈ２选择性＞９０％。     

SO_4~（2－）／（ZrO_2－TiO_2－SnO_2）催化剂的制备及催化性能的研究

制备了ＳＯ_４~（２－）／（ＺｒＯ＿２－ＴｉＯ＿２－ＳｎＯ＿２）催化剂。以乙酸和乙醇的酯化为探针反应，试验表明，焙烧温度、焙烧时间和Ｚｒ：Ｔｉ：Ｓｎ原子比对催化活性有显著影响，其催化活性基本介于超强酸ＳＯ／ＴｉＯ＿２和ＳＯ／ＺｒＯ＿２－ＴｉＯ＿２之间。（ＦＴ－ＩＲ）表明，ＳＯ以螯合状双配位的方式吸附在金属离子上，没有形成硫酸盐。ＸＲＤ表明ＳＯ／（ＺｒＯ＿２－ＴｉＯ＿２－ＳｎＯ＿２）呈非晶态。经研究推断ＳＯ／（ＺｒＯ＿２－ＴｉＯ＿２－ＳｎＯ＿２）是超强酸。