单活性中心乙烯聚合催化剂的研究进展

单活性中心乙烯聚合催化剂是近年来国内外研究的热点,也是开发聚乙烯新产品的重要手段。本文综述了近年来单活性中心催化剂用于制备功能性聚乙烯材料的研究进展,包括茂金属催化剂、非茂金属催化剂的开发应用。通过对单活性中心催化剂结构的调控,可以得到分子量及分子量分布、分子结构、构象等精确可控的功能性乙烯共聚物,或具有特殊性能的聚乙烯产品。     

单活性中心络合物均相聚烯烃催化剂

单活性中心络合物均相催化剂是１０多年来烯烃聚合领域研究开发的热点之一。本文综述用于烯烃聚合的单活性中心均相催化剂的研究开发状况,主要包括茂金属催化剂,后过渡金属络合物催化剂以及其他的新型催化剂体系。     

茂金属烯烃聚合催化剂Ⅳ.含杂原子单活性中心催化剂及聚合研究

介绍了含氧,氮等杂原子单活性中心催化剂,包括后过渡金属催化剂,应用于乙烯,α－烯烃,环烯烃及其他极性单体的聚合。     

烯烃聚合用Z-N催化剂活性中心的影响因素及研究方法

综述了烯烃聚合用Ziegler-Natta(Z-N)催化剂活性中心的影响因素以及基于活性中心浓度测定的聚合动力学研究方法。内给电子体对催化剂的载Ti量和Ti分布以及Mg Cl2载体的微晶结构和形态都有重要影响;外给电子体的毒化作用使活性中心浓度下降,但无规活性中心浓度的下降幅度更明显,因而等规活性中心比例相对升高;共聚单体的加入使催化剂颗粒破碎,从而暴露出新的活性中心,增加了活性中心的浓度;加入氢气后聚合反应速率显著提高。由于Z-N催化剂的结构和反应机理高度复杂,研究其微观机理仍面临很多瓶颈。     

超高分子量聚烯烃聚合催化剂及聚合工艺

讨论了在超高分子量聚烯烃生产中 ,新催化剂系统、新聚合工艺方法的使用 ,提供了人们在催化剂中选择的改性组分。叙述了在预聚条件下和无预聚条件下 ,得到的超高分子量聚烯烃的物理性能 ,特别是高碳烯烃参与预聚 ,得到了含微量共聚单体的超高分子量聚烯烃。     

烯烃聚合五十年

回顾了聚烯烃工业五十年的发展历史，介绍了齐格勒催化剂体系和纳塔烯烃立体选择性聚合的发展概况、各种单活性中心催化剂的研究进展以及最新发展起来的先进聚合反应工程技术、共聚工艺、反应器颗粒和反应器合金技术、单活性催化剂的定制功能和多种催化剂体系共混等技术，评述了烯烃配位聚合的历史、现状和未来的发展趋势。     

丙烯聚合催化剂进展

本文论述丙烯聚合催化剂发展多相Z-N型经历三代,均相有钛、锫、铪和钒等系。     

氯化镁负载单中心催化剂用于烯烃聚合研究进展

叙述了近年来氯化镁负载单中心催化剂的新进展,包括用氯化镁负载茂金属催化剂和后过渡金属催化剂的负载化方法以及在烯烃聚合的应用.所形成的氯化镁负载催化剂既能保持均相催化剂的高活性,满足工业生产要求,同时也较均相催化剂有着诸多优势,可改善聚合物的形态结构,抑制粘釜现象等.指出了氯化镁负载单中心催化剂未来研究的方向.     

负载型单中心催化剂用于烯烃聚合的研究进展

综述了近年来在单中心尤其是负载后过渡金属催化剂的最新研究进展,包括单中心催化剂负载的方法、过程和机理以及在烯烃聚合中的应用。通过与均相单中心催化剂性能的比较,进一步说明了负载的目的和必要性?指出了负载型单中心催化剂目前存在的问题和未来研究的方向。     

上海化工研究院有限公司开发出制备超高相对分子质量聚乙烯用单活性中心催化剂新方法

上海化工研究院有限公司开发出制备超高相对分子质量聚乙烯用单活性中心催化剂新方法。该方法是将醇与原始载体按比例加入反应瓶,升温加热,加入内给电子体,高速搅拌反应一定时间,最后所得混合物迅速压入大量低温正己烷中定型,得到固体;该固体进行前处理,得到用于负载的高活性催化剂载体;将金属催化剂用有机溶剂溶解,加入活化物质,搅拌均匀,得到金属催化剂溶液;将金属催化剂溶液与处理后的高活性载体混合均匀,得到单活性中心催化剂。与现有催化剂相比,采用该方法制备的超高相对分子质量聚乙烯的相对分子质量可控、相对分子质量分布窄,粒径小,粒径分布窄且可控,应用广泛。     

POLYMERIZATION KINETICS AND MODELING OF SLURRY ETHYLENE POLYMERIZATION PROCESS WITH METALLOCENE/MAO CATALYSTS

Polymerization methods of ethylene include the slurry, solution, and gas-phase processes. This study investigates polymerization conditions and kinetics under slurry process. Typical metallocene catalyst/cocatalyst Cp₂ZrCl₂/MAO system was used for ethylene polymerization. Two kinds of polymerization kinetics were compared in this study, multiple active-site model and transfer-effect model. The kinetic studies used metallocene-type polymerization kinetics, including catalyst activation, initiation, chain propagation, chain transfer, and termination steps. In addition, kinetic constants of polymerization reaction model were calculated. Calculation results of catalyst activity and molecular weight were compared with experimental results, indicating their good correlation. Moreover, the conventional polymerization was modified to accurately predict the molecular weight behaviors under various reaction conditions with the proposed transfer-effect model. Exactly, how reaction time, pressure, catalyst concentration, and cocatalyst ratio affect catalyst activity and molecular weight of the polymer were also discussed.     

丁苯装置聚合釜更新改造

介绍了聚合釜更新改造前后工艺流程的对比、聚合釜主要结构参数的对比、主要设备变动情况的对比及聚合釜和人系统改造的基本内容。重点介绍了聚合釜改造前后的聚合反应速率、关键助剂的配方量及聚合工艺控制方面发生的重大变化。     

非茂金属烯烃聚合催化剂

综述了近年来烯烃聚合用的非茂单中心催化剂(包括非茂体系催化剂和后过渡金属催化剂)的结构特点、技术现状及最新进展情况。结果认为非茂单中心催化剂综合了Z—N催化剂和茂金属催化剂的优点，而且成本低。     

国外柴油质量和生产技术进展

简述了国外柴油质量的现状；综述了国外柴油的分类及产品标准；着重介绍了国外柴油生产技术、工艺的最新进展。     

煤的一段加氢液化的催化剂

煤的一段加氢液化使用的催化剂有可弃性催化剂,铁和钼氧化物及溶于水或油的催化剂和浸渍催化剂,其中以Co-Mo/Al_2O_3,Ni-Mo/Al_2O_3和钼酸铵为最广泛;黄铁矿能促进煤向油的转化,但却降低了脱硫率:Fe(OH)3-MoO_3-S在较低和较高温度下都是一种较活泼的催化剂;SnMo混合物明显优于纯SnO_2或无助催化剂的MoO_3/Al_2O_3;硫化的Mo(CO)_6是一种性能很好的煤加氢液化催化剂。     

KINETICS OF GRAFTING IN SOLUTION POLYMERIZATION

A mechanistic kinetic model, which includes several elementary reactions occurring simultaneously, is developed for the kinetics of grafting in solution polymerization. This model allows prediction of the rate of polymerization and grafting efficiency under various reaction conditions. It also permits evaluation of grafting reaction rate constants. Experimental data available in the literature are used to test the model. Very good agreement is observed between the data and model predictions.     

CATALYST DEACTIVATION BY PORE PLUGGING AND ACTIVE SITE POISONING MECHANISMS II. PARALLEL POISONING IN BIDISPERSE STRUCTURED CATALYST

A catalyst deactivation model is formulated which includes the combined effects of pore plugging and active site poisoning in bidisperse structured catalyst particles. Intraparticle mass transfer is described by an equation which accounts for the configurational nature of diffusion in the micropores, and poison deposition is assumed to be in accord with a parallel poisoning mechanism. The model is used to explore the effects of macroporosity and micropore size on initial activity and activity maintenance, and model predictions appear to be consistent with observations from a recent coal liquefaction catalyst development program.     

合成氨催化剂的现状和进展

综述国外新开发的合成氨催化剂及我国新近研发的合成氨催化剂,包括脱硫催化剂、烃类蒸汽转化催化剂、变换催化剂和氨合成催化剂的新进展.     

茂稀土／甲基甲氧基铝催化体系

用（Ｃ５Ｈ９Ｃｐ）２ＮｄＣｌ（Ｉ），（Ｃ５Ｈ９Ｃｐ）２ＳｍＣｌ（Ⅱ），（ＭｅＣｐ）２ＳｍＯＡｒ＇（Ⅲ，ＯＡｒ＇为对甲基－２，６－二特丁基苯氧基），（Ｉｎｄ）２ＮｄＣｌ（Ⅳ，Ｉｎｄ为茚基），Ｍｅ２Ｓｉ（Ｉｎｄ）２ＮｄＣｌ（Ⅴ）和（Ｆｌｕ）２ＮｄＣｌ（Ⅵ，Ｆｌｕ为芴基）分别与甲基甲氧基铝（ＭＡＯ）组成的催化体系，研究了丁二烯、异戊二烯和苯乙烯的聚合。结果表明，由（Ｉ）￣（Ⅲ）与ＭＡＯ组成的催化体系，可     

合成三聚氯氰的氯化和聚合反应宏观动力学研究

利用非等温固定床反应器，研究了三聚氯氰合成的氯化和聚合反应宏观动力学，实验表明氢氰酸与氯气的氯化反应为气相均相反应，而氯氰的聚合反应为吸附在活性炭表面上的氯氰表面反应为控制步骤的气固催化反应。实验测得氯化反应的宏观反应动力学方程为对氢氰酸的一级反应，即（－ｒＡ）１＝２．４５×１０７ｅｘｐ（－２．９０×１０４／ＲＴ）ｃＡ测得聚合反应的宏观动力学方程为（－ｒＡ）２＝ｋ［ｐ３Ａ－ｐＲ／Ｋｐ］／［１＋ＫＡｐＡ＋ＫＲｐＲ］３ｋ＝４．０×１０７ｅｘｐ（－４．３５×１０４／ＲＴ）Ｋｐ＝６．７６×１０－２３ｅｘｐ（３．５２×１０５／ＲＴ）ＫＡ＝４．０×１０３ｅｘｐ（－３．３９×１０４／ＲＴ）ＫＲ＝１．０５×１０３ｅｘｐ（－５．０２×１０４／ＲＴ