甲基丙烯酸混合酯-醋酸乙烯酯聚合物的合成与降凝性能研究

实验以甲基丙烯酸、混合醇及醋酸乙烯酯为原料,经过先酯化后聚合,合成了一种新型的甲基丙烯酸混合酯-醋酸乙烯酯聚合物降凝剂,研究了其降凝性能。结果表明:在n(甲基丙烯酸):n(混合醇)=1:1、w(对甲苯磺酸)=2%、w(二甲苯)=60%条件下酯化反应2 h,然后在w(醋酸乙烯酯)=30%和w(过氧化苯甲酰)=1.5%、80℃反应5 h条件下制备的降凝剂具有最佳的降凝效果。当降凝剂的添加量为0.5%时,可使沈阳长城润滑油有限公司生产的150SN润滑油基础油凝点降低17℃。     

柴油降凝剂的合成及降凝效果评价

介绍了聚丙烯酸高碳醇酯类降凝剂的合成方法,考察了聚丙烯酸十八酯合成条件对降凝剂降凝效果的影响。结果表明,在酸醇摩尔比1．2：1,引发剂偶氮二异丁腈用量为1％,反应温度70℃,反应时间4h,溶剂甲苯用量50mL条件下,合成的聚丙烯酸十八酯降凝剂可使大庆0号柴油凝点降低8℃。     

润滑油降凝剂的合成与应用效果研究

合成了润滑油降凝剂苯乙烯马来酸酐C12～C16混合脂肪醇酯,实验室使用效果评价表明：对环烷基油的降凝效果优于商品降凝剂T803C和T808B。与T803B复配后,对石蜡基油也有较好的降凝效果。     

α-甲基丙烯酸十四酯-十六烯降凝剂的合成及其降凝效果

用α-甲基丙烯酸和十四醇合成了α-甲基丙烯酸十四酯(TDMA);以甲苯为溶剂、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,TDMA与十六烯(HE)共聚生成了降凝剂α-甲基丙烯酸十四酯-十六烯二元共聚物(AH);对TDMA和AH进行了红外光谱表征;考察了影响AH降凝效果的主要因素以及将AH与两种市售降凝剂分别复配后的降凝效果。实验结果表明,以在n(TDMA)∶n(HE)=6∶1、BPO用量(相对于单体TDMA和HE的质量分数)1.0%、甲苯用量(相对于单体TDMA和HE的质量分数)75%、聚合时间5h的条件下合成的AH为降凝剂,在AH用量(相对于基础油的质量分数)为0.5%时,AH的降凝效果最佳,可使燕山500SN、燕山200SN、河南、湖南和大庆5种基础油的凝点分别降低29,31,20,6,18℃;AH与市售降凝剂复配后,复配物对基础油的降凝效果基本优于单独使用市售降凝剂的降凝效果。     

提高原油降凝剂降凝效果的途径

将两种不同组成的降凝剂按适当的比例复配后,在不增加添加量的条件下,对原油的凝固点、表观粘度、屈服应力的影响效果均优于任何单一品种的效果。因此,原油降凝剂的复配是提高降凝减粘效果的有效途径。     

降凝剂的合成及其结构对降凝效果的影响

合成了一系列苯乙烯-马来酸酐共聚物的酯化产品和酰胺化产品,用作降凝剂;测定了这些产品在模拟油中的降凝效果;考察了不同分子量的苯乙烯-马来酸酐共聚物、酯化程度、酯链长度、混合酯链及引入酰胺基团等结构因素与降凝效果的关系。实验结果表明,降凝剂结构的细微变化,对降凝效果有明显的影响。     

新型润滑油降凝剂的合成及应用

以季戊四醇、硬脂酸为原料,经酯化反应合成了季戊四醇硬脂酸酯,考察了酯化反应条件;又以季戊四醇硬脂酸酯、苯乙烯、富马酸为原料,进一步合成了季戊四醇硬脂酸酯-苯乙烯-富马酸三组分共聚物(PSSF 降凝剂),考察了聚合反应条件;同时研究了 PSSF 降凝剂的降凝效果。合成季戊四醇硬脂酸酯的较佳条件:n(季戊四醇):n(硬脂酸)=1:1.4、温度200℃、时间4.5 h、对甲苯磺酸用量(占季戊四醇和硬脂酸的总质量)2.0%、甲苯用量(占季戊四醇和硬脂酸的总质量)80%;聚合反应的较佳条件:n(富马酸):n(苯乙烯)=1:4、聚合温度90℃、聚合时问4.0 h、过氧化苯甲酰用量(占季戊四醇硬脂酸酯、苯乙烯和富马酸的总质量)0.6%。当润滑油基础油中添加5.0%(质量分数)的 PSSF 降凝剂时,降凝效果较好。     

α-甲基丙烯酸十四醇酯-丙烯酰胺共聚物降凝剂的制备及其对润滑油的降凝效果

采用自由基溶液聚合法制备了α-甲基丙烯酸十四酯-丙烯酰胺二元共聚物润滑油降凝剂(AA)。考察了AA的最佳反应条件及其对燕山350SN、150SN,大庆150SN等润滑油基础油的降凝效果,以及对基础油其他油品性质的影响,采用红外光谱(IR)对单体甲基丙烯酸十四酯(A14)和AA进行了表征。结果表明,当A14和丙烯酰胺(AM)摩尔比为3、引发剂BPO质量分数0.8%、溶剂甲苯质量分数70%、溶剂N,N-二甲基甲酰胺质量分数10%、反应温度80℃、反应时间4h,聚合所得降凝剂AA对润滑油基础油具有最佳降凝效果;加入AA质量分数为0.75%时,可使燕山350SN基础油凝点降低28℃。所制降凝剂不仅对燕山350SN有良好的降凝效果,而且对燕山150SN、燕山500SN、大庆150SN和河南500SN也有很好的降凝效果,并且表现出良好的降黏作用。对基础油其他性质几乎没有影响。     

降凝剂的降凝性能与热稳定性能

利用凝点测试仪和热重仪对三种类型降凝剂的降凝性能和热稳定性能进行评述。     

聚甲基丙烯酸酯类润滑油降凝剂的研究

以甲基丙烯酸、高碳醇、马来酸二异辛酯和苯乙烯为原料、甲苯为溶剂、对甲苯磺酸为催化剂,通过酯化和聚合反应合成甲基丙烯酸高碳醇酯-马来酸二异辛酯-苯乙烯三元共聚物降凝剂,研究聚合条件对降凝剂降凝效果的影响。结果表明：在n(甲基丙烯酸十四酯) : n(马来酸二异辛酯) : n(苯乙烯)=5:1:1、引发剂过氧化苯甲酰用量为0.8%、反应温度为105 ℃、反应时间为5 h的条件下,合成的三元共聚物降凝剂具有最佳的降凝效果;该降凝剂的添加量为1.0%时,可使150SN基础油凝点降低22 ℃。     

润滑油降凝剂研究进展

介绍了几种常用降凝剂合成方法,讨论了影响其降凝性能的几种因素,并概述了现有探求降凝机理的实验方法和手段。     

高凝原油降凝剂的制备及其降凝机理研究

 由丙烯酸十八酯、马来酸酐和醋酸乙烯酯三元共聚物的胺解改性物（MAVA）和乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物（EVA）为原料,通过复配制备了一种高凝原油降凝剂(PPD),并对其降凝效果和降凝机理进行了研究。结果表明,所制备的高凝原油降凝剂对凝点为43℃的胜利原油具有明显的降凝效果,在加剂量为400?g/g时,原油的凝点降低了11℃;由原油中的沥青质和胶质所形成的聚集体结构是原油的蜡晶成核剂,降凝剂可以同原油中的沥青质和胶质结合形成新的沥青质-降凝剂-胶质聚集体结构,该聚集体结构作为加剂原油的蜡晶成核剂,可以改变蜡的结晶方式,延缓蜡晶的析出速率,大幅地降低了原油的凝点。     

丙烯酸酯共聚物的合成及对大港原油的降凝作用

研究了十八烷基丙烯酸酯的合成方法 ,并用其与顺丁烯二酸酐、苯乙烯进行了三组分共聚。在大港油田的原油中加入此共聚物 0 .1 5 %使原油的倾点下降了 9℃。并进行了聚合条件的研究 ,当单体摩尔比为 8.5∶1∶ 1 ,在 80℃反应 6h时 ,降凝效果较好     

原油和油品降凝剂EsMAOC

降凝剂EsMAOG是马来酸酐与混合α-烯烃的共聚物经十八醇-1酯化得到的产物。本文介绍了EsMAOG的合成和链结构,讨论了合成时酐烯用量比、加剂量、使用温度(试油热处理温度)、降温速度对降凝效果的影响。结合70℃热处理加入0.5％—1.0％EsMAOC可使大庆原油的凝固点由纯热处理时的23℃降低到15—13℃,在50℃加入1.0％EsMAOC可使鞍山20号重柴油的凝固点由16℃降低到3℃。     

PAE柴油降凝剂的合成及性能评价

合成了一定相对分子质量和粘度的聚甲丙烯酸高级酯（PAE）,并在实验室评价了PAE对几种0＃柴油的低温流动性能的改进效果。结果表明,PAE一般能降低柴油的冷滤点3－7℃;与其它柴油降凝剂相比,PAE对国内主要油区、主要炼厂的柴油都具有良好的感受性。     

ESMAOC AS POUR POINT DEPRESSANT FOR CRUDE OIL AND HEAVY OIL PRODUCTS

ABSTRACT

The synthesis of esterified copolymer of maleic anhydride/olefines mixture and its effect as pour point depressant for crude oil and heavy oil products were studied. The optimum ratio of the maleic anhydride/mixed a-olefines for the synthesis of EsMAOC is 1:6.29. On Daqing crude oil, the adequate addition amount of EsMAOC is 0·5–1.0 wt% when the decrease of pour point can reach to 8–10°C. To Anshan heavy diesel oil No. 20, the data are 1·0 wt%, 13°C respectively.     

ESMAOC AS POUR POINT DEPRESSANT FOR CRUDE OIL AND HEAVY OIL PRODUCTS

The synthesis of esterified copolymer of maleic anhydride/olefines mixture and its effect as pour point depressant for crude oil and heavy oil products were studied. The optimum ratio of the maleic anhydride/mixed a-olefines for the synthesis of EsMAOC is 1:6.29. On Daqing crude oil, the adequate addition amount of EsMAOC is 0·5-1.0 wt% when the decrease of pour point can reach to 8-10°C. To Anshan heavy diesel oil No. 20, the data are 1·0 wt%, 13°C respectively.     

BEM系列原油流动性改进剂的研制

在实验室对BEM系列复合型原油流动性改进剂的研究结果表明：乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)中的醋酸乙烯酯(VA)的含量和熔融指数对含蜡原油降凝效果有直接影响，将不同VA含量和熔融指数的EVA进行复配，对含蜡原油有较好的降凝效果；添加有较大的空间结构和较长直链的表面活性剂对原油流动性改进剂抗重复加热和抗剪切能力的改善效果最好；BEM剂对含蜡原油的最佳加入量一般不低于40μg／g；添加BEM-3剂的含蜡原油静态稳定72h，动态稳定168h后降凝效果变化不大。