ATRP法合成末端含发色团的荧光聚合物

本文合成了2-苯基-5-（4-溴甲苯基）-1,3,4-噻二唑并以其为引发剂,CuBr/五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）为催化体系,环己酮为溶剂,对苯乙烯（St）进行了聚合．所得到的聚合物分子量分布较窄,所有结果显示该聚合反应符合原子转移自由基聚合的特性。实验讨论了多种因素对聚合过程的影响,提高反应温度后,转化率、分子...     

嵌段共聚物PS-b-P2VP的合成及表征

采用氮氧稳定自由基聚合技术合成了苯乙烯和2-乙烯吡啶嵌段共聚物(PS-b-P2VP),用凝胶渗透色谱(GPC)表征了聚合物的分子量及其分布,用红外光谱表征了其结构,结果表明,在氮氧稳定自由基(HTEMPO.)存在下,用过氧化苯甲酰(BPO)引发苯乙烯聚合,当[HTEMPO.]/[BPO]配比为1.8/1时为最佳比例,在此比例下所制备聚合物PS的分子量分布在1.17~1.36范围内;再将该聚苯乙烯溶于2-乙烯吡啶,在(130±2)℃时可以继续引发2-乙烯吡啶的聚合反应,且2-乙烯吡啶的聚合反应具有“活性”聚合的特征,共聚物的分子量分布范围在1.16~1.35内,分子量在12 930~19 670 g/mol范围。红外谱图说明共聚物为嵌段共聚物。     

功能性甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯嵌段聚合物ATRP合成

以2-溴代丙酸乙酯(EPN-Br)为引发剂,CuCl和2,2’-联二吡啶(BPY)为催化剂,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为原料,用原子转移自由基(ATRP)的方法,在80℃下合成带有卤原子的聚甲基丙烯酸甲酯大分子引发剂,在20～50℃下,以丁酮和正丙醇的混合液为溶剂,引发甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)聚合,制得侧链含有环氧基团的PMMA-b-PGMA嵌段共聚物,分子量分布较窄,聚合物的分子量可通过单体与引发剂的比例进行控制。     

聚乙烯己内酰胺的制备与表征

以乙烯己内酰胺单体(VCL)为原料,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在水溶液中通过自由基聚合合成了聚乙烯己内酰胺. 考察了引发剂用量、溶剂用量、聚合反应时间和聚合反应温度对产物分子量和产率的影响,阐述了水溶液中自由基聚合的反应机理. 在VCL:AIBN:H2O=1:0.05:15(质量比),75℃下反应5 h的优化工艺条件下,产率能达到97%,并通过凝胶渗透色谱仪测定了聚合物的平均分子量. 以红外光谱和核磁共振对产品结构进行了表征,用分光光度计测定其临界溶解温度为32℃.     

甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯的原子转移自由基聚合

以α-溴代丙酸乙酯(EPN-B)/CuCl/ 联二吡啶(bpy)作为引发/催化体系、环己酮为溶剂,对甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)进行原子转移自由基聚合(ATRP),研究了TFEMA的反应动力学,并考察了引发/催化体系、引发剂EPN-B用量、配位剂bpy用量及单体配比对聚合反应的影响.结果表明,采用EPN-B/CuCl/bpy引发/催化体系对TFEMA进行ATRP,可得到窄分子量分布的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(PTFEMA),在实验范围内,聚合速率对单体浓度呈一级动力学关系,该反应过程具有活性聚合特征;随着引发剂EPN-B和配位剂bpy用量的增加,聚合速率加快,当EPN-B相对摩尔用量为0.5,1.0,2.0时,其相应的表观链增长速率常数分别为3.143×10~(-4),3.478×10~(-4),4.435×10~(-4)s~(-1);增大[TFEMA]/[EPN-B](摩尔比),聚合速率明显降低,但无论[TFEMA]/[EPN-B]高与低,聚合物的分布指数均为1.15～1.23.     

交联PMMA微球表面PS刷子的合成与表征

将含有双键的甲基丙烯酸-2-氨基乙酯化学锚接在交联聚甲基丙烯酸甲酯微球表面,然后用过氧化苯甲酰引发苯乙烯发生氮氧调控自由基原位接枝聚合反应,将聚苯乙烯接枝在交联聚甲基丙烯酸甲酯微球表面,制备了PS刷子层.用凝胶渗透色谱和红外光谱对所合成交联聚苯乙烯接枝聚甲基丙烯酸乙酯共聚物进行了表征,实验结果显示：在2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基存在下,苯乙烯的聚合反应为＂活性＂自由基聚合,所得到的聚苯乙烯分子量分布在1.13～1.28范围,分子量随聚合时间的延长而增大（7 000～68 000 g/mol）.接枝聚合物红外光谱显示聚苯乙烯被接枝到了交联聚甲基丙烯酸甲酯微球表面.AFM 表征显示交联聚甲基丙烯酸甲酯微球尺寸在0.3～1.6 μm 范围.     

姜黄素衍生物为引发剂引发MMA的ATRP聚合的研究

将姜黄素与2-溴异丁酰溴(EBi B-Br)通过酰基化反应引入溴原子制备含溴姜黄素衍生物(Br-Curcumin-Br),然后再以Br-Curcumin-Br为引发剂、Cu Br/Bpy(2,2’-联吡啶)为催化剂引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行原子转移自由基聚合。考察了此聚合反应过程中MMA的转化率以及聚合物分子量随时间的关系,分子量及分子量分布随转化率的关系。研究结果表明:聚合物转化率和分子量都随时间增加呈线性增加,分子量随MMA转化率增加也呈线性增加,而且不同聚合物的分子量分布比较窄(PDI<2)。     

ASPAA/MMA/AN三元共聚物的合成与表征

在合成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)单体,并进行结构表征的基础上,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,过氧化苯甲酰为引发剂,采用自由基溶液聚合合成了ASPAA／甲基丙烯酸甲酯／丙烯腈三元共聚物,用IR和^1H—NMR图谱确认了结构。共聚结果表明85℃和95℃,引发剂浓度1．0％～1．5％时,聚合初期速率较高;共聚物分子量随聚合温度和引发剂浓度增加而降低。随ASPAA含量的增加,共聚物的玻璃化温度和酸值均升高,并通过ASPAA含量来调节。     

离子液体中ATRP法合成聚合物分子量控制

在氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑([AMIM]Cl)离子液体中,采用原子转移自由基聚合(ATRP)技术,以CuBr/乙二胺为催化体系,合成了分子量分布窄的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)分子。探索了聚合反应条件对PMMA分子量大小及分布的影响。通过GPC对PMMA分子量大小及分布进行测试,结果表明,在[AMIM]Cl离子液体体系中的ATRP反应,反应时间是控制PMMA分子量大小主要因素,而催化体系是控制PMMA分子量分布宽窄的决定性因素。通过优化反应条件可以设计聚合物分子量的大小和分布,可以实现对聚合物分子量的精确控制,使合成的聚合物材料满足在化工医药中的特定应用。     

ATRP法合成甲基丙烯酸羟丙酯

以2-溴丙酰溴为溴化剂,在离子液体([Amim]Cl)中与纤维素反应制备大分子引发剂,以溴化亚铜/五甲基二乙烯三胺(CuBr/PMDETA)为引发体系,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)及丁酮(Butanone)为溶剂,研究了甲基丙烯酸羟丙酯的原子转移自由基聚合(ATRP)。通过FT-IR,1HNMR和GPC对聚合物进行了分析,考察了聚合反应的活性特征,反应时间、催化体系、溶剂对聚合物分子量及分子量分布的影响。结果表明,反应转换率随时间呈线性增加,且合成反应是可控活性聚合。     

伏安极谱法测定正极材料磷酸亚铁锂中Fe^2＋和Fe^3＋

文章用伏安极谱法对电极材料磷酸亚铁锂中的Fe^2＋和Fe^3＋进行了测定,结果表明,该法能同时准确、稳定测定Fe的不同价态离子浓度,是一个可以推广的方法。     

Miscibility and intermolecular specific interactions in blends of poly(hydroxyether of bisphenol A) and poly(4-vinyl pyridine)

The blends of poly(hydroxyether of bisphenol A) (phenoxy) with poly(4-vinyl pyridine) (P4VPy) were investigated by differential scanning calorimetry (DSC), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and high-resolution solid-state nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. The single, composition-dependent glass transition temperature (T_g) was observed for each blend, indicating that the system is completely miscible. The sigmoid T_g-composition relationship is characteristic of the presence of the strong intermolecular specific interactions in the blend system. FTIR studies revealed that there was intermolecular hydrogen bonding in the blends and the intermolecular hydrogen bonding between the pendant hydroxyl groups of phenoxy and nitrogen atoms of pyridine ring is much stronger than that of self-association in phenoxy. To examine the miscibility of the system at the molecular level, the high resolution ¹³C cross-polarization (CP)/magic angle spinning (MAS) together with the high-power dipolar decoupling (DD) NMR technique was employed. Upon adding P4VPy to the system, the chemical shift of the hydroxyl-substituted methylene carbon resonance of phenoxy was observed to shift downfield in the ¹³C CP/MAS spectra. The proton spin-lattice relaxation time T₁(H) and the proton spin-lattice relaxation time in the rotating frame T_1ρ(H) were measured as a function of the blend composition. In light of the proton spin-lattice relaxation parameters, it is concluded that the phenoxy and P4VPy chains are intimately mixed on the scale of 20-30 Å.     

Miscible blends of poly(vinyl phenyl ketone hydrogenated) and poly(styrene-co-4-vinylpyridine)

Miscibility behavior over a wide composition range was detected for polymer blends of poly(vinyl phenyl ketone hydrogenated) (PVPhKH) with poly(styrene-co-4-vinylpyridine) (PS-co-4VPy). Differential scanning calorimetry (DSC) and thermo mechanical analysis (TMA) reveal that each composition has only one glass transition temperature. The variation of the glass transition temperature with composition for PVPhKH/PS-co-4VPy miscible blends follows the Gordon-Taylor equation. FTIR analysis of this binary system indicates the existence of hydrogen bonding between pyridine ring of PS-co-4VPy and hydroxyl groups insert into PVPhKH. This specific interaction has a decisive influence in the phase behavior of PVPhKH/PS-co-4VPy blends.     

对氯苯乙酮单缩二氨基硫脲Ti(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)配合物的直接电化学合成

在以对氯苯乙酮单缩二氨基硫脲 ( HL)为配体的非水溶剂中 ,用 Ti、Ni、Cu金属做阳极 ,用电化学金属阳极氧化法合成了对氯苯乙酮单缩二氨基硫脲与 Ti( )、Ni( )、Cu( )的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征。     

1,8-萘酰亚胺接枝聚磷腈合成工艺研究

研究了以4-溴-1,8-萘酐与聚二氯磷腈为原料合成具有荧光性的高分子材料4-乙氧基-N-羟乙基-1,8-萘酰亚胺接枝聚氯磷腈的合成工艺,并用紫外光谱和傅立叶红外光谱(FT-IR)对合成产物进行了表征。     

N-(5-氨基-2,4-二乙氧基苯基)苯甲酰胺的合成

以2,4-二乙氧基-5-硝基苯胺(DEANB)为原料,先经酰化反应得到N-(2,4-二乙氧基-5-硝基苯基)苯甲酰胺(DEBNB),最后经还原得到蓝色基BB的同分异构体N-(5-氨基-2,4-二乙氧基苯基)苯甲酰胺(DEBAB)。DEBNB的较佳合成条件:n(DEANB):n(苯甲酰氯)=1∶1.25,丙酮和水作溶剂,K2CO3作缚酸剂,反应温度0℃,反应时间1 h,收率90.95%,HPLC纯度98.35%;产品DEBAB的较佳合成条件:Fe粉为还原剂,n(DEBNB):n(铁粉)=1∶4,水和乙醇作溶剂,反应时间5 h,反应温度80℃,收率89.93%,HPLC纯度98.96%。     

聚4-乙烯基吡啶的合成与表征

以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,用悬浮聚合的方法制备了较高相对分子质量的聚4 乙烯基吡啶(P4VP)。通过对聚合产物相对分子质量测试结果的分析,研究了单体与水的体积比、引发剂用量、分散剂用量、反应时间、反应温度、搅拌速度等因素对4 VP聚合反应的影响。结果表明,聚合时间为1h、聚合温度为60℃、引发剂的质量分数(占单体量)为0.8%左右、分散剂的质量分数(占单体量)为0.6%、搅拌速度为300r/min时,P4VP的重均分子量就能达到6×105～9×105。另外,采用紫外吸收光谱(UV)、红外吸收光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)、热重 差热分析(TG DTA)等测试手段研究了P4VP的结构和性能。     

Studies on the synthesis and properties of poly(amide-azomethine)

Homopolymer and copolymer of poly(amide-azomethine) were synthesized from the corresponding diamines and dialdehydes. The polymerization was proceeded in the mixed solvent of o-chlorophenol and m-cresol (1: I by volume) at 0 °C for I S h. The inherent viscosities of the new aromatic poly(amide-azomethine)s are in the range of 0.51 to 2.31 dl/g. These polymers were soluble in sulfuric and formic acid. The TGA results show that no weight loss up to 400 °C under nitrogen atmosphere, which suggests the relatively good thermal stabilities.     

双(4-(对氟苯甲酰基)苯基)苯基氧化膦的合成与表征

以双(4-羧苯基)苯基氧化膦、氟苯等为原料,合成了标题化合物,并采用差示扫描量热法、红外光谱和核磁共振等对产品的结构进行了表征。     

P3/4HB/PBS共混物的物理性能及微生物降解

将不同比例的聚(3-羟基丁酸-co-4-羟基丁酸)共聚酯(P3/4HB)和聚丁二酸丁二酯(PBS)进行物理共混,通过FTIR、DSC、TG和SEM研究了复合材料的力学性能、亲水性能、热稳定性和结晶性。当PBS的添加量为10%时,复合材料的力学性能较好。与纯P3/4HB相比,拉伸强度增加了154%,达到了18.6 MPa;断裂伸长率增加了82%,为638%;弹性模量约下降94 MPa。复合物水溶解性能较小,只有0.34%,抗水性增强。DSC分析表明,2种聚合物的相容性较好。PBS的添加降低了材料的熔点,增加了结晶性能,同时减缓了材料的结晶速率。TG分析结果表明,复合材料稳定性增强,加工窗口拓宽了32℃。采用Pseudomonas.mendocina DS04-T菌株降解复合材料,当降解时间为120 h时,复合材料降解率为92.5%。