鼓泡淤浆床甲醇合成(Ⅰ)数学模型及试验验证

建立了一套Φ0 .2m鼓泡淤浆反应器热模试验装置 ,并完成了连续运行 10 0 0h的装置可操作性与稳定性考核试验 .试验中 ,合成反应温度 498～ 5 2 5K ,压力 2 .5～ 3 .1MPa ,质量空速 45 0 0～ 75 0 0L·kg^-1·h^-1,原料气中CO摩尔分率 0 .31.结合热模试验及合成系统的特点 ,得到了计入液相轴向返混、催化剂颗粒轴向分布及气 -固相本征动力学的数学模型 .由该模型得到的甲醇产率及出口甲醇摩尔分率的计算值与热模试验值吻合良好 .将合成压力外推至 5 .0MPa ,通过验证后的模型所得到的模拟数据与美国中试结果相当 ,表明热模试验中所采用的国产C30 2催化剂与医用液体石蜡惰性溶剂互适性良好     

合成气一步法制二甲醚工艺条件研究

研究了三相床反应器中合成气一步法制二甲醚的工艺条件,催化剂是由甲醇合成催化剂与甲醇脱水催化剂均匀混合组成的双功能催化剂.在温度220～265℃、压力4～5MPa、空速1～2 L/(g·h)的条件下,分别考察了温度、压力和空速对二甲醚合成反应中CO转化率及二甲醚选择性的影响.结果表明,在上述各因素相应的范围内,,随着反应温度的升高,CO转化率、DME选择性逐渐增加;随着压力的升高,CO转化率、DME选择性逐渐增加;CO转化率、DME选择性随空速的提高而逐渐减小.与固定床实验结果相比,三相床反应器中CO转化率略低于固定床反应器.     

NC306催化剂在我厂低压甲醇装置的应用

1　概　述我厂运行的低压合成甲醇系统是以德士古煤气为原料气 ,经中温变换、NHD脱硫脱碳、精脱硫 ,使总硫含量≤ 0 .1× 1 0 - 6 ,送往甲醇合成。合成催化剂为南京化工集团公司研究院研制的NC3 0 6催化剂 ,采用低压法合成粗甲醇。合成塔为“绝热—管壳型”反应器 ,管内装填催化剂2 0 .1 5m3 ,其中绝热层催化剂 2 .1 3 m3 ,管间为沸腾水 ,并副产 1 .3 MPa的蒸汽。合成甲醇的原料气中 ,主要含有一氧化碳、氢气和二氧化碳 ,还含有少量的氮气、氩气、甲烷等惰性气体。由于甲醇合成反应的产率较低 ,需要较大的循环量。另外 ,循环气分离器分离…     

NC306型铜基甲醇合成催化剂宏观动力学研究C

采用磁力搅拌内循环无梯度反应器在 5MPa、 2 30～ 2 70℃和气体组成 (摩尔分率 ) CO0 .0 391～ 0 .1 72 3,CO2 0 .0 0 55～ 0 .1 2 38,H2 0 .5840～ 0 .7349(余为 N2 和 CH4 )条件下 ,对国产 NC30 6型铜基甲醇合成催化剂的低压宏观动力学特性进行了实验研究。基于 CO、CO2 竞争加氢双路线合成甲醇反应模式 ,以 Simplex- Powell复合法对实验数据进行搜索、寻优 ,建立了 NC30 6催化剂的宏观动力学模型。统计检验结果表明 ,所建模型良好地吻合了实验结果 ,是适宜和可信的。     

三相床甲醇合成新工艺

介绍三相床甲醇合成技术。作者通过冷态和热态试验，筛选出了ＴＰＭ－１甲醇合成催化剂及惰性液相热载体。实验室条件下，该催化剂使反应器出口气体甲醇含量达１１％～１２％。研究了淤浆床反应器的冷态特性，探讨了反应条件对三相床甲醇合成的影响。     

一水合硫酸氢钠催化合成丙酸苄酯的研究

用一水合硫酸氢钠催化苯甲醇与丙酸的酯化反应合成了丙酸苄酯。研究结果表明:一水合硫酸氢钠具有较高的催化活性。考察了催化剂用量、苯甲醇与丙酸摩尔比、反应时间、反应温度和带水剂环己烷用量对丙酸苄酯收率的影响。在典型反应条件下(苯甲醇与丙酸摩尔比=0 1∶0 2,1 0g催化剂/0 2mol丙酸,反应时间2 5h,反应温度95～110℃,15mL环己烷/0 2mol丙酸),丙酸苄酯的收率可以达到82 3%。该催化剂易于回收且可重复使用,具有良好的活性及稳定性,是合成丙酸苄酯的理想催化剂。     

超临界介质中三相浆态床甲醇合成

在总压6.0～7.0 MPa、合成气分压3.0～3.7 MPa、温度235～260 ℃、气体质量空速450～1600 L(STP)•（kg cat）^-1•h^-1的实验条件下,采用液体石蜡为惰性液相热载体,正己烷作为超临界介质,于机械搅拌反应釜中对催化剂C302-2进行了介质处于超临界状态的三相浆态床甲醇合成过程研究,考察了操作条件对CO转化率和甲醇出口摩尔分数的影响,结果表明在正己烷处于超临界状态的反应温度范围内CO转化率和甲醇出口含量皆随温度的增大而减小,随质量空速的增加而降低.此外,对使用超临界介质和不使用超临界介质的三相浆态床甲醇合成过程进行了对比实验,超临界状态下三相浆态床甲醇合成的CO转化率和甲醇出口含量皆高于三相浆态床甲醇合成,验证了超临界状态下三相浆态床甲醇合成的优越性.     

环戊烯催化氧化合成戊二醛

以环戊烯为原料 ,采用钨酸催化剂合成戊二醛。用GH沉淀剂回收钨酸催化剂 ,同时将反应中间体进一步转化成戊二醛。确定了较佳合成工艺条件 :n(H2 O2 )∶n(C5H8) =(2 .0 0～ 2 .0 5 )∶1 0 0 ,m(H2 WO4 )∶m(C5H8) =(0 .0 4～ 0 .0 5 )∶1 0 0 ,n(GH)∶n(H2 WO4 ) =(1.0 5～ 1.10 )∶1 0 0 ,沉淀反应时间 6～ 7h。戊二醛总收率 6 5 %以上。     

技术转让与服务

●技术转让 :合成甲醇 (联醇、单醇 )催化剂的制备技术技术特点 :经过多年潜心研究 ,西北化工研究院最新推出的合成甲醇催化剂各项性能指标居国内领先水平。在工厂进行的模拟试验结果表明 ,新型合成甲醇催化剂在工厂现有的生产条件下可使产量提高 5%～ 1 0 % ,同时粗甲醇中甲醇含量也有所提高 ,副产物下降 ,具有明显的技术优势。两种催化剂 (联醇 LC2 1 0 ,单醇LC30 8)均已通过陕西省科委的技术鉴定 ,技术有保证。目前国内仅西南化工研究院、南化公司研究院生产甲醇合成催化剂 ,而国内甲醇厂众多 ,因此投资合成甲醇催化剂收效快、获利多。…     

改性Raney Ni催化剂用于加氢合成间苯二甲胺

采用改性RaneyNi催化剂 ,研究了溶剂、温度、压力、催化剂用量对间苯二甲腈 (IPN)加氢合成间苯二甲胺 (m XDA)反应的影响。结果表明 ,该催化剂在以甲醇、甲苯为混合溶剂 ,V(甲醇 )∶V(甲苯 )=1∶2 ,当m(溶剂 )∶m(IPN) =3∶1,反应温度 70℃、压力 6 0～ 7 0MPa、催化剂用量为原料质量 10 %时 ,IPN转化率接近 10 0 % ,m XDA收率达 97%。失活催化剂经再生 ,即能恢复其性能。     

液相法甲醇合成过程中机械搅拌反应器的模拟

本文对C301及C302两种不同催化剂条件下机械搅拌反应器内液相法甲醇过程进行了模拟,模拟中节气液之间的传质过程及催化剂气固相本征反应动力学,主要模拟条件：温度483K－528K,压力2．0MPa-6．0MPa,原料气中CO浓度0．06－0．45。模拟结果表明,在C301与C302催化剂条件,隆成总体速率的模拟计算与实测值相吻合,平均偏差分别为7．98％和11．92％,可以认为,气固相本征动力学模型应用于液相甲醇合成过程的工程设计与过程分析是适用和可靠的。     

MK-101催化剂作用下操作条件对甲醇合成的影响研究

实验模拟低压甲醇合成工艺流程,在压力4～7MPa,温度210～270℃,空速6000～15000h-1,CO2浓度4.5%～14.3%的实验条件下,选用MK-101催化剂,考察了温度、压力、空速和CO2浓度对甲醇合成反应的CO、CO2的单程转化率和甲醇时空收率的影响。     

DZH型顺丁烯二酸酐酯化树脂催化剂的开发

以苯乙烯／二乙烯苯为原料,合成了DZH型树脂催化剂。通过静态/动态等测试方法,研究了树脂催化剂的热稳定性,优化了催化剂合成的工艺条件。制备的DZH型树脂催化剂用于顺丁烯二酸酐酯化反应,在反应温度90～110 ℃、反应压力0.6 MPa、m(甲醇)∶m(顺丁烯二酸酐)1.4、顺丁烯二酸酐空速0.74 h^－1条件下,顺丁烯二酸酐转化率≥99.6%,马来酸二甲酯收率≥98.6%。     

液相合成甲醇催化剂活性的研究

The effects of reduction procedure, reaction temperature and composition of feed gas on the activity of a CuO-ZnO-Al2O3 catalyst for liquid phase methanol synthesis were studied. An optimized procedure different from conventional ones was developed to obtain higher activity and better stability of the catalyst. Both CO and CO2 in the feed gas were found to be necessary to maintain the activity of catalyst in the synthesis process. Reaction temperature was limited up to 523K, otherwise the catalyst will be deactivated rapidly. Experimental results show that the catalyst deactivation is caused by sintering and fouling, and the effects of CO and CO2 on the catalyst activity are also investigated. The experimental results indicate that the formation of water in the methanol synthesis is negligible when the feed gas contains both CO and CO2. The mechanism for liquid-phase methanol synthesis was discussed and it differed slightly from that for gas-phase synthesis.     

Incorporation of Flexibility in the Design of a Methanol Synthesis Loop in the Presence of Catalyst Deactivation

This paper presents the incorporation of process flexibility into a methanol synthesis loop operating under catalyst deactivation. A design methodology is discussed with regard to catalyst deactivation, and some limitations are identified. In the current flexibility study the size of the reactor and recycle ratio have been fixed. Attempts to maintain methanol production at the rates observed with fresh catalyst included increased pressure, increased make up gas flow rate, and the injection of carbon dioxide into the make up gas at optimized inlet temperature. In order to provide flexibility and produce a design compatible with increased production rates, the effect of interrelating equipment had to be considered. As a result of catalyst deactivation, an increased flow rate is necessary and the altered process streams entering the preheater disturb the reactor inlet temperature. These issues should be considered in the design stage and may be resolved by the flexible designs presented.     

3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺的选择性催化加氢

以改性骨架镍为催化剂,催化3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺(NMA)液相选择加氢制备了3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺(AMA)。在反应温度60℃,压力0.15 MPa,m(催化剂)/m(NMA)=1/10时,反应1 h,NMA转化率为100%,AMA的选择性达99.9%。分别以乙醇和甲醇为溶剂考察了催化剂的寿命,在乙醇中催化剂连续套用42次,转化率均为100%,AMA选择性只由99.2%下降到97.0%;在甲醇中连续套用15次,转化率均为100%,AMA选择性均高于99.5%。     

三相床中合成气一步法制二甲醚

在反应温度 2 30～ 2 70℃、压力 2～ 5MPa下 ,以医药用石蜡油为惰性液相介质 ,使用C30 2铜基催化剂和CM - 3- 1改性分子筛组成的复合催化剂 ,在三相搅拌釜中研究了合成气 (CO、CO2 、H2 )一步法合成二甲醚的反应。结果表明随着温度的升高 ,碳的转化率增加 ,二甲醚的选择性提高 ,甲醇的选择性降低 ;随着压力的增加 ,碳的转化率升高 ,二甲醚的选择性提高 ,甲醇的选择性降低     

甲醇和甲醛催化合成聚甲氧基二甲醚

聚甲氧基二甲醚作为柴油添加剂,可以提高柴油的十六烷值(CN),提高燃油的利用率,作为甲醇大宗下游产品具有广阔的应用前景。在固定床管式反应器中,以改性大孔阳离子交换树脂为催化剂,在温度40～100℃、液相空速1.32～16.37 h^-1、甲醛/甲醇摩尔比1～4和反应压力0.1～3.0 MPa下,以单因素实验和正交实验相结合的方式,系统地研究了甲醛与甲醇缩醛化工艺条件,获得了较佳的工艺条件,在温度70℃、甲醛/甲醇摩尔比3:1、液相空速1.32 h^-1、反应压力2.0 MPa的条件下,甲醇的转化率为69.72%,DMM_3-8选择性为62.08%。