环氧化菜籽油基PVC增塑剂的制备与性能研究

先将菜籽油用苯甲醇醇解,然后再将所得的苯甲醇酯环氧化,制得环氧菜籽油脂肪酸卞酯增塑剂。研究了该增塑剂对聚氯乙烯(PVC)玻璃化转变温度、热稳定性和力学性能的影响。结果表明:每100份PVC树脂加入80份环氧菜籽油脂肪酸卞酯后,PVC树脂的玻璃化转变温度从80℃下降到-28℃,5%热失重温度由240.1℃提升到272.8℃,10%热失重温度由259.9℃提高到288.4℃;分别用环氧菜籽油脂肪酸苄酯和DOP增塑的PVC树脂在常温下显示出相似的力学性能和耐迁移性能。     

环氧葵花油的合成及其对PVC性能的影响

采用无溶剂工艺合成了环氧葵花油,并利用转矩流变仪、差示扫描量热仪等进一步研究了其对聚氯乙烯（PVC）热稳定性、增塑效果的影响。结果表明,反应温度为60 ℃、反应时间为5 h、过氧化氢和葵花油摩尔比为2:1、催化剂用量为原料总质量的3 %时,环氧葵花油的环氧值达到了6.78 %;环氧葵花油与钙锌稳定剂并用具有协同作用,可以增强PVC的长期热稳定性,效果比环氧大豆油更好;环氧葵花油还能使PVC的玻璃化转变温度、硬度、拉伸强度降低,断裂伸长率升高,可以作为PVC增塑剂使用。     

环氧菜籽油生产技术

环氧菜籽油可作为PVC的无毒增塑剂和热稳定剂,主要用于PVC薄膜、人造革等制品,具有良好的耐热性和耐寒性。与PVC相溶性好、塑化速度快。目前国内仅有少数厂家生产。环氧菜籽油的投产,有助于综合利用菜籽油资源、增加环氧增塑剂品种、促进塑料制品行业的发展。     

长碳链植物油基热稳定剂的合成及其在PVC中的应用研究

以芥酸、双氧水、甲酸为原料,浓硫酸为催化剂,合成了环氧芥酸,经复分解反应制得环氧芥酸钙和环氧芥酸锌,将其作为稳定剂用于聚氯乙烯（PVC）制品中,通过刚果红法、电导率、热老化以及热失重研究测试其热稳定性能。结果表明,环氧芥酸钙/锌的配比为3:1（质量比,下同）时,长期热稳定性能较好,不易产生“锌烧”现象,热稳定时间达到118 min;分别与1,3-二甲基-6-氨基脲嘧啶(DMAU)、β-二酮、季戊四醇(PER)复配,初期着色得到很大改善,静态热稳定时间较纯PVC提高了31.1 min;复配体系协同效应为:DMAU>β-二酮>PER。     

甘油锌用作PVC热稳定剂的研究

运用刚果红试纸法、热烘箱老化实验法和流变仪试验,以硬脂酸锌作对比,对甘油锌配合物(简称甘油锌)用作聚氯乙烯(PVC)热稳定剂的热稳定作用进行了研究,并对甘油锌的复配进行了研究;还研究了稳定剂对 PVC 耐候性的影响。结果表明,甘油锌与硬脂酸钙在质量比为1.0/1.5时具有较好的协同作用,甘油锌/硬脂酸钙与环氧大豆油和亚磷酸三苯酯质量比为1.0/1.5/0.2/0.2时有较好的协同效应;所研究的甘油锌/硬脂酸钙复合热稳定剂对PVC 具有较好的热稳定作用,PVC 与复合热稳定剂质量比为100.0/2.9时,PVC 的刚果红试验热稳定时间达25 min、热烘老化试验热稳定时间达130 min。另外,研究发现环氧大豆油和亚磷酸三苯酯对硬脂酸锌/硬脂酸钙复合热稳定剂也有较好的协同效应。     

PVC塑料用环氧脂肪酸甲酯增塑剂的研制

介绍了聚氯乙烯（PVC）增塑剂环氧脂肪酸甲酯的制备方法：采用生物型脂肪酸甲酯为原料,双氧水为给氧体,有机酸作载体,在不使用任何溶剂、稳定剂和酸性催化剂的条件下,采用封闭式冷却循环装置一步法制得环氧增塑剂产品;讨论丁环氧脂肪酸甲酯在PVC生产中的应用情况。     

环氧脂肪酸甲酯在PVC电线电缆料中的应用

研究以部分环氧脂肪酸甲酯替代对苯二甲酸二辛酯(DOTP)增塑聚氯乙烯(PVC)体系,考察了环氧脂肪酸甲酯用量对PVC电线电缆料性能的影响。研究结果表明,随着环氧脂肪酸甲酯用量的增加,材料的电阻率呈下降趋势、冲击脆化性能和热稳定性能改善,材料的拉伸性能变化不大。当环氧脂肪酸甲酯替代DOTP的量为30%时,材料综合性能与效益达到最优。     

菜籽油的羟化乙氧基化改性与加脂应用

以菜籽油为原料,通过酯交换、环氧化和环氧化开环反应,合成了羟化乙氧基化双重改性菜籽油。最佳合成条件如下。(1)环氧化反应:以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,以冰乙酸为活性氧载体,催化剂用量为酯交换菜籽油质量的5%、双氧水用量为酯交换菜籽油质量的40%、反应温度50℃、反应时间6h,(2)开环反应:环氧化油脂与聚乙二醇(PEG)的质量比为1.67:1、KOH用量为环氧化油脂质量的1%、反应时间4h、反应温度55℃。最终得到以羟化乙氧基化双重改性菜籽油为主的加脂剂,具有极好的乳化性、稳定性,经加脂的成革柔软、丰满、有弹性,手感滑爽,加脂效果优良。     

环氧油酸多元醇酯的制备与塑化PVC性能研究

使用季戊四醇和油酸通过酯化反应和环氧化反应制备了环保增塑剂环氧油酸多元醇酯。采用傅立叶变换红外光谱仪和核磁共振仪对制备的产品进行了表征。结果显示得到了预期增塑剂产品。将其作为主增塑剂与聚氯乙烯热塑共混,研究了塑化聚氯乙烯的最低共混扭矩、热性能、力学性能,对该增塑剂在不同介质中的耐迁移性进行了研究,并与邻苯类增塑剂和环氧大豆油的塑化性能进行了对比。研究发现,作为主增塑剂,环氧油酸多元醇酯增塑的聚氯乙烯(PVC)共混体系的热降解温度达到了281.5℃,拉伸强度和断裂伸长率分别为22.12 MPa和332.12%,在蒸馏水、乙酸溶液、乙醇溶液、石油醚和橄榄油中的迁移量明显低于邻苯二甲酸酯和环氧大豆油增塑的PVC共混体系。     

ETPI改性PVC性能的研究

研究了反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)及环氧化反式-1,4-聚异戊二烯(ETPI)对聚氯乙烯(PVC)性能的影响,并与丁腈橡胶、粉末丁腈橡胶、氯化聚乙烯改性PVC做了比较。结果表明:不同环氧度的ETPI均对PVC有明显的增韧作用;与丁腈橡胶、粉末丁腈橡胶、氯化聚乙烯相比,环氧基摩尔分数为25%的ETPI对PVC的增韧效果最显著。     

环氧鱼油的性质及其应用研究

采用一步环氧化工艺制得环氧值为4．5％的环氧鱼油,研究环氧鱼油的性质及其在氯乙烯中的作用。研究结果表明：环氧鱼油耐热性高,用于聚氯乙烯中,与金属皂并用有良好的协同稳定作用,作用效果与环氧大豆油相当甚至更好些,可作为聚氯乙烯优良的增塑剂兼稳定剂。     

PVC聚合用阴离子配位锌的合成工艺

介绍了PVC聚合用阴离子配位锌的合成工艺,研究了阴离子配位锌PVC热稳定剂最佳合成工艺条件：反应温度84℃,阴离子配位体为C7-9脂肪酸,辅助稳定剂为环氧棉籽油,添加配比为m（G7-9脂肪酸）：m（环氧棉籽油）=95：5,相转移催化剂确定为甲醇＋去离子水＋醋酸组合,pH值控制在6．3～6．5。     

氰尿酸钙/锌的制备及其在PVC制品中的应用

以氰尿酸、氢氧化钙和氧化锌为原料,去离子水为溶剂,分别合成了聚氯乙烯(PVC)用热稳定剂氰尿酸钙、氰尿酸锌。采用元素分析仪(EA)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、热失重分析仪(TG)以及扫描电镜(FESEM)对氰尿酸钙/锌进行了表征分析。通过烘箱热老化和刚果红测试考察了氰尿酸钙/锌对PVC制品热稳定性能的影响,并对热稳定机理进行了探究。结果表明,单独加入PVC质量1%的氰尿酸钙或氰尿酸锌,PVC制品的热稳定性要优于加入等量的硬脂酸钙或硬脂酸锌;氰尿酸钙/锌复配后表现出良好的协调作用,氰尿酸钙/锌最佳质量比为3∶1,热稳定时间达28 min,PVC试片在70 min完全锌烧;并且,环氧大豆油(ESBO)是一种非常适合氰尿酸钙/锌体系的辅助稳定剂,能够进一步提高PVC体系的热稳定性能。     

一类新型环氧增塑剂——环氧植物油酸多元醇酯

介绍了一种新型聚氯乙烯(PVC)增塑剂环氧植物油酸多元醇酯,包括它的合成方法及用其增塑的PVC的物理性质,它与PVC的相容性优于环氧大豆油。在用作PVC的主增塑剂时,被增塑的PVC为力学性能优于用邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑的同类制品。     

地沟油改性制备PVC用环氧脂肪酸甲酯增塑剂

以地沟油为原料,采用分步甲酯化、酸催化-环氧化法制备环氧脂肪酸甲酯增塑剂,并对产品的化学结构进行表征。结果表明,产品在839.2cm-1处出现了环氧基特征峰;环氧化反应后原料中的不饱和脂肪酸甲酯含量显著降低,同时生成了环氧脂肪酸甲酯;产品的环氧化程度随环氧化时间的延长逐步提高,在环氧化时间为8h时环氧值达到最大3.9%,碘值相应地从87.7降至8.7;与邻苯二甲酸二辛酯（DOP）相比,环氧脂肪酸甲酯增塑剂闪点高于197℃,对聚氯乙烯（PVC）树脂有相似的增塑效率,50%的增塑剂可使PVC的玻璃化转变温度从87℃降低到-10℃,但耐迁移性尚不及DOP。     

PVC增塑剂环氧大豆油生产新技术研究

文章以大豆油为原料,采用无溶剂法生产工艺,在大孔强酸性树脂催化剂作用下,制备出PVC环保型增塑剂环氧化大豆油。试验中对过氧化剂种类、反应催化剂及操作条件进行了系统考察;制备出的环氧化大豆油具有环氧值高,酸值和碘值低的特点,是性能优异PVC环保型增塑剂。采用先过氧化再环氧化的分步合成工艺,可使环氧化时间大大缩短,降低了副反应程度,提高了生产效率和产品质量。     

酯基锡（丁酯）的合成及其对PVC的加工稳定性

采用混合溶剂法和相转移催化剂合成了酯基锡（丁酯）热稳定剂,用红外光谱仪和核磁共振仪对其结构进行了表征,用流变仪和测色配色仪对其进行了热稳定性测试。结果表明,酯基锡（丁酯）性能良好,在180～190℃间,酯基锡（丁酯）/PVC复合体系的动态热稳定时间>50 min,初期着色时间>15 min。在双辊塑炼机上混炼20 min,体系的透光率从91.61%下降到91.37%,黄度值从1.86增加到3.51,二者均变化很小。酯基锡（丁酯）可以用于制造PVC透明制品和PVC环保制品。     

环氧腰果酚基磷酸二苯酯增塑剂的合成及塑化PVC

以腰果酚为原料合成了环氧腰果酚基磷酸二苯酯(ECPhP),采用核磁共振氢谱和核磁共振碳谱对产物结构进行了表征,并将ECPhP与聚氯乙烯(PVC)进行共混,对共混试样的力学性能、热稳定性、相容性和加工流变性进行了分析,并对增塑剂迁移性、抽出性和挥发性损失进行了考察,研究ECPhP作为主增塑剂及辅助增塑剂的增塑效果,并与石油基增塑剂——对苯二甲酸二辛酯(DOTP)进行比较。结果表明,所合成的ECPhP增塑剂具有较好的增塑效果及热稳定性,与单独使用DOTP相比,增塑剂中ECPhP的含量由0增加到20%(占增塑剂总质量百分比)时,共混体系的玻璃化转变温度由47.16℃降低到43.94℃;10%和50％质量损失温度分别提高了10.4℃和9.5℃;断裂伸长率提高,体系柔韧性得到提高;动态热稳定时间由9.55 min延长到30.06 min,加工稳定性更好;抽出性损失降低,增塑剂在塑化体系中的稳定性得到显著提高。该腰果酚基增塑剂可作为PVC的优良辅助增塑剂使用。