1-环丙基-5-取代-7-(4-甲基哌嗪基）-6,8-二氟-1,4-二氢 -4-氧-3-喹啉羧酸的定量构效关系

通过量子化学AM1和Monte Carlo模拟计算,对1-环丙基-5-取代-7-(4-甲基哌嗪基）-6,8-二氟-1,4-二氢-4-氧-3-喹啉羧酸的定量构效关系进行了研究,结果显示5-位取代基的体积V、表面积S、与母核紧连原子的净电荷、指示变量等对抗菌活性有很大影响,回归得到了相关性好的方程：((4)R=0.9,(5)R=0.94),(6)R=0.95)。5-位小的取代基、4-位和5-位形成氢键对抗菌活性有利。计算表明5-为被甲基取代后具有更好的抑制金葡萄菌和绿脓杆菌的抗菌活性。     

N,N-二甲基-2-溴苯乙胺类衍生物活性与CoMFA、CoMSIA的研究

用比较分子力场分析(CoMFA)法和比较分子相似性指数分析(CoMSIA)法,建立N,N-二甲基-2-溴苯乙胺类化合物的3D-QSAR模型。CoMFA模型中,其交叉验证系数q2=0．792,传统的相关系数R2=0．955(R=0．978),相应立体场贡献为77．4％、静电场贡献为22．6％,优于文献的报导。CoMSIA研究中,其交叉验证系数q2=0．757,传统的相关系数R2=0．917 (R=0．958),其疏水场、立体场、静电场贡献依次为:42．9％、39．5％、17．6％。用两种模型分别预测检测集分子的活性,结果与实验值较吻合。说明所建的模型具有较好的预测能力。通过分析CoMFA分子场等值线图,可为优化N,N-二甲基-2-溴苯乙胺类衍生物的结构提供理论指导。     

1—环丙基—5—取代—7—（4—甲基哌嗪基）—6,8—二氟—1,4—二氢 …

通过量子化学ＡＭ１和Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ模拟计算,对１－环丙基－５－取代－７－（４－甲基哌嗪基）－６,８－二氟－１,４０二氢－４－氧－３－喹啉羧酸的定量构效关系进行了研究,结果显示５－位取代基的体积Ｖ、表面Ｓ、与母核紧连原子的净电荷、批示变量等对抗菌活性有很大影响,回归得到了相关性好的方程：（（４）Ｒ＝０．９,（５）Ｒ＝０．９４）,（６）Ｒ＝０．０９５）。５－位小的取代基、４－位和５－位形成氢键     

3-芳氧基-6-氯哒嗪化合物除草活性与结构关系的研究

应用半经验量子化学AM1法获得18种3-芳氧基-6-氯哒嗪化合物的优势构象,再用AM1法和分子图形学技术获得其电子结构参数和几何结构参数,然后采用多元线性回归分析(MLR)和人工神经网络误差反传算法(BP)将这些参数和化合物对油菜的抑制活性相关联.MLR和BP建模的复相关系数(R2)、去一法(LOO)交互检验复相关系数(R2cv)分别为0.840,0.743和0.889,0.733,表明所建市的QSAR模型的稳定性和预测能力良好.结果表明,苯环上应尽量避免大体积取代基的引入,在2号位引入的取代基可稍大些;在苯环2、4、6位引入供电子基团、3位引入吸电子基团可提高化合物的除草活性,所建模型可为哒嗪类除草剂的设计合成提供理论指导.     

3-取代4-氧-3H-咪唑并[5,1-d][1,2,3,5]四嗪-8-羧酸衍生物抗肿瘤活性的定量构效关系研究

目的:研究3-取代4-氧-3H-咪唑并[5,1-d][1,2,3,5]四嗪-8-羧酸衍生物分子结构与抗肿瘤活性的关系.方法:采用量子化学和分子力学方法计算分子结构参数,利用Cram-Schmidt正交化法筛选参数,利用偏最小二乘法建立QsAR模型.结果:建立合理的3-取代-4.氧-3H-咪唑并[5,1-d][1,2,3,5]四嗪-8-羧酸衍生物抗肿瘤活性模型.结论:3-取代-4-氧-3H-咪唑并[5,1-d][1,2,3,5]四嗪-8-羧酸衍生物抗肿瘤活性与分子油水分配系数LogP和8位取代基R1上的非氢原子净电荷Q1相关,研究结果可为同类抗肿瘤药物的分子设计提供参考.     

N，N-二甲基二2-溴苯乙胺类衍生物活性与CoMFA、CoMSIA的研究

用比较分子力场分析（CoMFA）法和比较分子相似性指数分析（CoMSIA）法，建立N，N-二甲基-2-溴苯乙胺类化合物的3D—QSAR模型。CoMFA模型中，其交叉验证系数q^2=0．792，传统的相关系数R^2=0．955（R=0．978），相应立体场贡献为77．4％、静电场贡献为22．6％，优于文献的报导。CoMSIA研究中，其交叉验证系数q^2=0．757，传统的相关系数R^2=0．917（R=0．958），其疏水场、立体场、静电场贡献依次为：42．9％、39．5％、17．6％。用两种模型分别预测检测集分子的活性，结果与实验值较吻合。说明所建的模型具有较好的预测能力。通过分析CoMFA分子场等值线图，可为优化N，N-二甲基-2-溴苯乙胺类衍生物的结构提供理论指导。     

计算单取代烷烃液相生成焓的新方法

将单取代烷烃RX(X=Cl,Br,I,NH2,NO2,CHO等)分子结构分为2个区域R和X来提取分子结构参数,从3方面影响因素:烷基R,取代基X,R与X相互作用来定量关联RX液相生成焓.获得了114种已有实验测定的单取代烷烃RX液相生成焓ΔfH0(RX,1),并以碳碳键个数Nc-c,取代基X对单取代烷烃RX的液相生成焓的贡献Ec-x,取代基电负性Xp,与取代基相连的碳原子上的氢原子个数α-H 4参数为变量,建立定量结构-液相生成焓相关模型:△fH0(RX,1)=-4.214 5Xp+0.997 4Ec-x-25.2072Nc-c+9-322 8α-H-76.422 1.此方程用于估算RX的液相生成焓,不仅结果令人满意(相关系数R=0.999 8,标准偏差S只有3.8732 kJ/mol),而且方程中各项参数计算简单,物理意义明确.采用留一法交叉验证以上方程,结果表明该方程稳定性和预测能力较好,可以用于估算单取代烷烃类化合物的液相生成焓.     

光敏剂二氢卟吩e_6系列衍生物δ位取代基效应的理论研究

以含时密度泛函方法(TDDFT)结合LSDA/6-31G*方法计算二氢卟吩e6和二氢卟吩e6-C7单甲酯衍牛物的电子光谱,研究二氧卟吩母环δ位碳上取代基对电子光谱的影响.结果表明在二氢卟吩母环8位碳上引入4种取代基团(-NH2、-CH=CH2、-CHO、-NO2)后,衍生物的λmax均有较大程度的红移,δ位取代基各原子的净电荷之和QR与λmx呈高度负相关,且取代基团所带的负电荷越大,红移越显著.     

比较分子力场法研究5,6-二氢-(9H)-吡唑[3,4-c]-1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶类抑制剂的定量构效关系

利用比较分子力场分析法(CoMFA),以5,6-二氢-(9H)-吡唑[3,4-c]-1,2,4一三唑[4,3-a]吡啶类抑制剂为研究对象,建立一组对嗜酸性粒细胞磷酸二酯酶有抑制活性的化合物及其三维定量构效关系(3D-QSAR)模型,探索化合物活性数据和三维结构参数之间的关系.模型的交叉验证相关系数q2=0.565,非交叉验证相关系数r2=0.867,标准偏差SE=0.362,F=49.782,立体场和静电场的贡献值分别为72.7%和27.3%.该模型的预测能力较好,能够增大取代基体积和降低取代基电负性,可以提高该类化合物的活性.     

6-氟-4-氧-1,4-二氢喹啉-3-羧基衍生物抗菌活性的QSAR研究

为设计合成生物活性更高的喹诺酮类化合物,计算了可能会影响6-氟-4-氧-1.4二氧喹啉-3-羧基衍生物抗菌活性的最高占据轨道能级、最低空轨道能级、摩尔折射率、疏水参数等24个结构和量子化学参数,采用偏最小二乘、穷举回归和混沌遗传神经网络法对化合物的抗菌活性进行了定量结构活性关系(QSAR)研究,进而讨论了这些参数对抗菌活性的影响.结果表明:当该类化合物的生成热和极化率较大,最高占据轨道能、分子表面积、水合能和标准吉布斯自由能较小时对提高化合物抗菌活性有利.该QSAR的结果可为实验工作者合成新药提供理论参考.     

1-(4-硝基苯基)-3-(5,6-二甲基-1,2,4三氮唑)-三氮烯质子迁移的理论研究

采用密度泛函B3LYP在6-31G*基组下,对有机显色剂1-(4-硝基苯基)-3-(5,6-二甲基-1,2,4三氮唑)-三氮烯(NPDMTT)的各种可能结构进行质子迁移的3种可能途径:(a)分子内质子迁移,(b)水助质子迁移,(c)甲醇助质子转移的计算,得到了各种途径异构体的相对能,获得了它们的互变异构过程的活化能、活化吉布斯自由能和质子转移反应的速率常数等性质。计算结果表明,分子内质子转移形成的各种异构体相对能量较大,当水分子或甲醇分子参与反应时,异构体的相对能量明显减小,但无论是孤立分子、一水合物还是一甲醇合物,其最稳定的异构体都相同,均为A2。溶剂化效应对异构化能垒的影响较大。最稳定的异构体分子内质子转移在N11和N13间转移的速控步骤的活化能为130.9 kJ.mol-1,反应速度常数为2.172×10-11s-1;当水分子参与反应以双质子转移机理异构化时,活化能显著降低,有利于三氮异构化,其中异构体质子在N11和N13间转移的速控步骤的活化能为22.55 kJ.mol-1,反应速度常数为3.617×107s-1;当醇分子参与反应以双质子转移机理异构时,活化能减小得更多,其中异构体质子在N11和N13间转移的速控步骤的活化能为2.384 kJ.mol-1,反应速度常数为9.032×1011s-1。计算结果还表明,氢键作用在增大NPDMTT一水合物和NPDMTT一甲醇合物相对稳定性、降低质子转移异构化反应活化能等方面起着重要作用。     

论(Cl_2BN_3)_n(n=1-4)簇合物

用密度泛函论B3LYP/6-311+G*法,计算(C1_2BN_3)_n(n=1-4)簇合物的结构和性质.发现,多聚体(C1_2BN_3)_n(n=2-4)的优化构型原来是由不同子体系的叠氮基α-N和B原子相连而形成的环状结构。几何参数的比较分析还发现N_α-B、N_α-N_β、N_β-N_Υ和B-Cl的键长与聚合度密切相关,环状构型中B-N_α-B键角总比N_α-B-N_α大。同时计算所有优化构型的振动频率,将其IR谱归类.通过热力学计算,发现簇合物的稳定性为3A>3B;4A>4B.由焓变可知,从单体形成二聚体于热力学不利,而形成最稳定三聚体和四聚体的温度分别达800K和500K仍是有利的.     

Improved performance of organic light-emitting devices with 2-(4-biphenyl)-5-(4-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole

The use of 2-(4-biphenyl)-5-(4-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole (PBD) as an anode buffer layer in organic light-emitting devices (OLEDs) with a configuration of indum tin oxide/α-naphtylphenyliphenyl diamine/8-hydroxyquinoline aluminum/LiF/Al has been studied. With PBD buffer layer several angstroms thickness, the current efficiency increased and the stability of the device was improved. The results suggested that PBD is a promising anode buffer layer for OLEDs. After Compared it with the TiO₂ buffer layer, TiO₂ and PBD are good candidates for hole-injecting buffer layer. And PBD buffer layer shows better operational durability and life.     

(E)-N-(4-氨基正丁基)-3-(3-羟基-4-甲氧基-苯基)丙烯酰胺顺反构象异构化的理论研究

在HF/6-31G(d)水平上寻找(E)-N-(4-氨基正丁基)-3-(3-羟基-4-甲氧基-苯基)丙烯酰胺的顺反构象异构化的过渡态,计算得到了顺反异构化的势垒,揭示其在常温下反式和顺式异构体可迅速转化,但顺式异构体占绝大部分。在B3LYP/6-311 G(2d,p)水平上用GIAO方法计算两种异构体的~1H和~(13)C NMR的化学位移,通过对理论计算值与实验值的统计分析,显示顺式构象的计算值与实验值较为接近,实验结果证实了理论推断的正确性。     

Conformational studies by molecular mechanics and molecular orbital methods on the antiamoebic drug 1-(4-imidazolylsulfonyl)-4-phenylimidazole

Conformational attributes of the antiamoebic drug 1-(4-imidazolylsulfonyl)-4-phenylimidazole have been studied by molecular mechanics and M.O. methods. It is found that an electronic transition is possible from the HOMO to the LUMO, thus making the SO₂ functional group more available for an electrophylic attack. No definite indication is found that conformational factors may play a role in determining the antiamoebic activity of this compound.     

氟离子场效应晶体管的研究

本文研究了用氟化镧单晶为敏感膜的氟离子场效应晶体管,简称为F_--ISET。经实验测定,其线性响应范围为10_0～10_(-4)mol,氟化钠,在25℃时响应斜率为56±1mV/pF,对氯离子具有很好抗干扰能力,国内尚未见报道。本文提出LaF_3单晶与待测溶液交界面是一种非极性界面模型及等效电路,理论分析与实验结果相符。     

1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）修饰碳糊电极测定Co（Ⅱ）的研究

该文研制了1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)碳糊修饰电极(CMCPE),并且建立了微分脉冲伏安法测定Co(Ⅱ)的方法.分析过程包括-在搅拌条件下开路富集步骤,然后是在0.1mol@L-1Na0H溶液中将富集在电极表面的Co(Ⅱ)氧化,最后利用微分脉冲阴极伏安法获得分析峰,测定下限约为5.9×10-9mol@L-1.只有较少的物质如VⅡ、CeⅢ、EDTA等发生干扰,这些干扰很容易消除.电极应用于人发中Co(Ⅱ)的分析.