邻氯苯乙酮合成方法进展

述评了邻氯苯乙酮的合成路线，着重介绍了该化合物研制工作的近期进展。以邻氯苯甲酰氯、倍半甲基氯化铝为原料，反应温度４０℃，二氯甲烷作溶剂，邻氯苯乙酮产率９８％。     

3—酰化苯并吡喃衍生物的合成

报道了由邻羟基苯乙酮合成中间体二甲氨基－１－（２－羟基苯基）－１－丙烯酮，再与酸酐反应得３－酰化苯并吡喃－４－酮衍生物经元素分析，核磁共振谱等证实其分子结构。     

邻硝基氯苯法合成苯并三唑

苯并三唑（BTA）是一种非常重要的精细化工产品。它主要用于水质稳定剂、金属防腐蚀剂、光稳定剂以及有机合成原料，也可用于汽车防冻液、润滑油抗磨剂、植物生长调节剂、照相防雾剂等。其中间产品1-羟基苯并三唑（HBTA），除了用于生产苯并三唑外，还可用作黑色金属的防锈剂、制备缩氨酸的添加剂及有机合成原料等。目前国内外合成苯并三唑的方法主要有邻苯二胺法、苯并咪唑酮法、邻硝基苯肼法和邻硝基氯苯法。邻苯二胺法可分为低压法和高压法，低压法是工业上常用的方法，缺点是产品收率较低、原料邻苯二胺对环境污染较大；高压法设备投资较大。苯并咪唑酮法和邻硝基苯肼法的原料来源有限，生产成本偏高。作者采用邻硝基氯苯为原料先合成1-羟基苯并三唑，再还原为苯并三唑。讨论了反应温度、反应时间、萃取剂对产品收率的影响。     

耐高温杂环聚芳醚酮的合成与表征

合成了一种4－（4－羟苯基）－2，3－二氮杂萘酮－1（DHPZ）的杂环单体，通过DHPZ与4，4’－二氟二苯甲酮缩聚，得到可溶于有机溶剂的可成膜的耐高温聚芳醚酮（PAEK）聚合物，用IR和^1H NMR表征了聚合的的结构，用动态粘弹谱测得聚合物的玻璃化转变温度为256℃，5％热失重温度为490℃。     

2-（2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-氧）苯基）-4，4-二甲基异嗯唑-3-酮的合成

以邻甲酚、醋酸酐、4,4-二甲基异嗯唑-3-酮、4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶为原料,经乙酰化、溴化、Ⅳ_烷基化、醚化4步反应合成了标题化合物2-（2-（4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧）苯基）-4,4-二甲基异嚷唑-3-酮,收率42．4％,化合物结构采用^1H NMR、IR、元素分析表征。     

硼氢化锌在不对称合成中的应用

综述了硼氢化锌对α－羟基酮，β－羟基酮，α，β－环氧酮,β- 酯和β－酮酰胺的高立体选择性还原和硼氢化锌在不对称合成中的应用。     

7-羟基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮的合成

目前合成7-羟基-3,4-二氢-2（1H）喹啉酮都要用到大量三氯化铝,对环境污染严重,成本较高;经过工艺改进,以少量三氟化硼乙醚溶液替代三氯化铝,以间氨基苯酚为原料,经酰化水解、傅-克烷基化两步得到7-羟基-3,4-二氢-2（1H）喹啉酮,产品纯度高,无需精制即可用于合成阿立哌唑。目标产物的结构经元素分析、质谱、氢谱、碳谱、红外光谱确证。改进后的方法操作简便、环保,适合大生产。     

邻羟基苯丁酮的合成工艺研究

以丁酸苯酯为原料,三氯化铝作催化剂,在硝基苯溶剂中经Fries重排反应制备了邻/对羟基苯丁酮。反应体系采用气相色谱进行定量分析。通过单因素实验和正交实验考察了反应时间、催化剂用量及反应温度对邻/对羟基苯丁酮收率的影响,确定了优化工艺条件。实验结果表明,当反应温度为120℃、n(催化剂)∶n(丁酸苯酯)=1.6∶1、反应时间2 h时,丁酸苯酯完全转化,反应总收率大于80%,其中邻羟基苯丁酮收率大于48%。     

邻甲基二氮杂萘联苯型聚醚酮的合成及表征

以自制的新型类双酚单体４－（３－甲基－４－羟基苯基）－２，３－二氮杂萘－１一酮，与４，４′－二氟二苯酮反应，合成了新型聚芳醚酮。初步探讨了聚合条件；用核磁共振、红外光谱分析研究了双酚单体及聚合物的结构；用ＤＳＣ、ＴＧＡ分析了聚合物的耐热性。实验结果表明，此类双酚单体具有与双酚类似的活性，可以进行聚合反应，由此合成的材料具有优异的综合性能：４００℃以下聚合物几乎没有热损失；对溶剂的溶解性能优于其它聚醚酮；力学性能良好。由于主链上引入了甲基基团，为拓宽材料的应用范围提供了一个潜在的功能基团。     

特戊酰乙酸甲酯的合成研究

以频那酮和过量的碳酸二甲酯为原料在二甲苯溶液中，经一步反应，制得了纯度99％以上的特戊酰乙酸甲酯，对合成条件进行了探讨，确定原料配比（频那酮／碳酸二甲酯）为1：5.0，反应温度为120℃，催化剂用量（甲醇钠／频那酮）为1：5：1。在优化条件下，产品的收率（以频那酮计）达77.4%。     

邻、对氯甲苯侧链光氯化的研究

采用光照内环流反应器,研究了邻、对氯甲苯分别侧链光氯化制备对、邻氯氯苄,对、邻氯苄叉二氯,对、邻氯三氯甲苯,考察了氯气流量、温度对光氯化反应的影响,实测了各组分质量分数随时间的变化关系,得到了各组分的最高质量分数与时间的对应关系,得出了制备各产物的适宜工艺条件.通过对对、邻氯甲苯光氯化的比较,发现邻氯氯苄的最高质量分数稍高于对氯氯苄的最高质量分数,140℃时分别达72.2%和69.2%,邻氯苄叉二氯的最高质量分数显著高于对氯苄叉二氯的最高质量分数,140℃时分别达88.5%和74.2%.经过充分氯化,对、邻氯三氯甲苯质量分数均能达到99%以上.     

邻(对)氯苯甲腈的合成研究

以邻(对)氯甲苯为原料,经光氯化、氨化制备邻(对)氯苯甲腈。邻(对)氯甲苯在光照及副反应抑制剂存在下,m〔邻(对)氯甲苯〕∶m(副反应抑制剂)=1000∶1,于120～160℃与氯气反应,邻(对)氯甲苯转化率100%,邻(对)氯三氯甲苯质量分数≥97%,邻氯三氯甲苯、对氯三氯甲苯收率分别为96.1%和98.3%;邻(对)氯三氯甲苯在催化剂作用下,于210℃与氯化铵反应,n〔邻(对)氯三氯甲苯〕∶n(氯化铵)=1∶1.1,m〔邻(对)氯三氯甲苯〕∶m(催化剂)=1000∶5,邻氯苯甲腈、对氯苯甲腈收率分别为92.7%和93.3%,总收率分别为89.1%和91.7%;以邻(对)氯甲苯300kg投入500L氯化釜进行放大实验,邻氯苯甲腈、对氯苯甲腈总收率分别为89.7%和92.5%。用IR、1HNMR对目标产物结构进行了表征。     

四-(邻/对-氯苯基)金属卟啉的合成

以邻／对氯苯甲醛为主要原料合成了６个四氯取代四苯基金属卟啉类化合物，其中４个是尚未见文献报道的新化 物，并用红外、紫外可见光谱、质谱等分析手段对其主要基团及结构进行了表征，证明其结构正确。     

邻,对氯氯苄生产工艺的改进

针对目前国内邻(对)氯氯苄生产工艺存在的主要问题,通过改进氯化合成工艺,采用先进的反应精馏和碱洗脱酸技术,大大提高了反应转化率和碱洗脱酸效果,其中反应转化率达到了75%以上,产品纯度达到了99.5%以上,从而有效地降低了生产成本,减少了环境污染,经济效益和社会效益显著,具有很好推广应用前景。     

连续法合成邻(对)硝基苯甲醚

邻(对)硝基苯甲醚是十分重要的化工原料,用于制备多种染料、医药和食品添加剂。生产邻(对)硝基苯甲醚的传统方法都是间歇法操作,周期长、能耗高、效率低。吉林石化公司研究院开发成功了连续法合成邻(对)硝基苯甲醚的工艺技术,用静态混合器代替传统的搅拌釜作为反应器,缩短了反应时间,降低了硝基苯酚钠的含量,提高了硝基苯甲醚的选择性,使装置生产能力大幅提高,生产成本下降,同时减少了操作强度,改善了操作环境。     

微波辐射下双(2-苯并咪唑基)苯的合成

微波辐射条件下 ,利用对苯二甲酸和间苯二甲酸与邻苯二胺在多磷酸中的缩合反应 ,合成了 1 ,4 双 ( 2 苯并咪唑基 )苯和 1 ,3 双 ( 2 苯并咪唑基 )苯两种化合物 ,反应时间 1 2min ,产率分别为 77%和 84% ,该条件下的反应速度分别是常规条件下反应速度的 50和 2 0倍 ,且产率与常规反应相当。     

Studies on the dielectric properties of poly(o‐toluidine) and poly(o‐toluidine‐aniline) copolymer

Poly(o‐toluidine) (PoT) and poly(o‐toluidine co aniline) were prepared by using ammonium persulfate initiator, in the presence of 1M HCl. It was dried under different conditions: room temperature drying (48 h), oven drying (at 50°C for 12 h), or vacuum drying (under vacuum, at room temperature for 16 h). The dielectric properties, such as dielectric loss, conductivity, dielectric constant, dielectric heating coefficient, loss tangent, etc., were studied at microwave frequencies. A cavity perturbation technique was used for the study. The dielectric properties were found to be related to the frequency and drying conditions. Also, the copolymer showed better properties compared to PoT alone. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 92: 592–598, 2004     

对／邻硝基氯苯的市场现状及发展建议

世界对 /邻硝基氯苯的产量约为 4 3万t/a ,其中我国产量约为 33万t/a。因为环保处理费用高 ,产品失去竞争力 ,国外一些大公司逐步减少甚至停产了硝基氯苯的生产 ,目前已经关闭了 2 0万t/a的生产装置。我国大型的对 /邻硝基氯苯生产厂家有安徽八一化工股份有限公司、中石化南京化工厂、江苏扬农化工集团有限公司。我国硝基氯苯行业的发展应注重产品品质、增加出口、加强研发、拓展下游衍生产品     

碘催化Gr(o)ebke反应合成3-氨基咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物

以芳香醛、2-氨基吡啶和异腈为原料,10 mol％分子碘作催化剂,甲醇作溶剂,回流反应3h合成标题化合物.该反应条件温和,产率为76％ ～90％,相应的结构经过红外、核磁共振和质谱表征确认.     

邻(对)硝基甲苯加氢还原催化剂的制备

采用自制的高活性铜催化剂,通过气相催化加氢还原制备邻(对)甲苯胺。通过正交实验确定了催化剂的最佳配比:铜的质量含量为14%,铁和锌的含量为0. 7%,金属M的含量为0. 1%。同时,讨论了温度对反应的影响,在邻(对)硝基甲苯的加氢还原温度为250~270℃(260~270℃)时,转化率可达98% (90% )以上。