辐射交联聚氯乙烯绝缘材料的研究Ⅰ.多官能团单体和增塑剂的影响

本文对交联PVC绝缘材料的研制作了初步探索,着重在多官能团单体和增塑剂的选择作了研究。选用不用多官能团单体和增塑剂添加在PVC配方中,进行了辐射交联的研究,测定了各种单体不同添加量和增塑剂,辐射剂量对交联PVC的凝胶分数、体积电阻系数、热老化失重以及机械性能的影响,找出了不同单体和增塑剂对交联PVC绝缘材料性能的影响关系。初步确定了对多官能团单体的品种,用量和增塑剂选择,并对各项性能作了对比讨论。     

辐射交联聚氯乙烯绝缘材料的研究Ⅱ.添加一缩三乙二醇二丙烯酸酯的影

本文研究了聚氯乙烯(PVC)在添加一缩二乙二醇二丙烯酸酯双官能团单体(DGDA)条件下的辐射交联效应。辐射初期PVC的交联反应速度较快,当剂量达到40kGy以后,凝胶含量达到最大值。在相同剂量条件下,PVC的凝胶含量、交联G值随DGDA添加量的增加而提高。交联PVC比未交联PVC的体积电阻系数有明显的提高,说明PVC辐射交联后的电绝缘性能得到很大改善。交联后,它的机械性能也有一定的提高。辐射交联PVC的热老化失重比未交联的PVC有较大的减少,而拉伸强度残留率K_1和断裂伸长率残留率K_2比未交联的PVC有较大提高,也就是说PVC交联后的耐温性提高了。     

γ辐照羧基丁苯胶乳的研究

研究了以丙烯酸－2－乙基己酯（2－EHA）为交联酶化剂，γ辐照对羧基丁苯胶乳（CS－BRL）的交联行为，粒径大小、分布以及化学结构和热性能的影响，并推测了CSBRL辐射硫化的反应机理，结果表明，一率对CSBRL的交联行为影响不大；随着吸收剂量增大，交联密度急剧增大，体积溶胀度迅速减小，交联点间平均分子量减小，交联密度还随着敏化剂用量增加而增大。动态光散射仪的测试表明，吸收剂量＜25kGy时，胶乳的流体力学半径与辐照前相比变化不大，当吸收剂量增大到102kGy时，流体力学半径与辐照前相比稍有增加。显微傅立叶红外光谱证实CS－BRL不仅被辐射交联，还接枝上了丙烯酸酯，DSC分析表明，未加敏化剂的CSBRL玻璃化温度随剂量增加变化不大，而加入3％敏化剂的CSBRL的DSC曲线变化很大。     

甲基乙烯基硅橡胶和聚乙烯-醋酸乙烯共混多相体系的辐射交联

本文研究了PDMVS和EVA多相体系的辐射交联反应,光学显微镜及机械性能结果表明在PDMVS/EVA比例为1/2和1/3之间发生相倒转过程。PDMVS对EVA辐射交联具有敏化作用,多相体系的凝胶化剂量随PDMVS含量的降低而增加。在相倒转点附近辐射交联G值出现极小值。辐射交联过程中结晶度及结晶熔点随剂量增加而降低。辐射交联后这一多相体系具有良好的热收缩性能。     

高分子链柔顺性及链活动能力对辐射交联反应的影响

高分子分子链的柔顺性是影响辐射交联的重要因素，分子链柔顺性好的高分子容易交联，凝胶化剂量低，反之分子链较僵硬的高分子辐射交联较困难，某此特别僵硬分子链的高分子，必须在高温下，分子链有一定的活动力后才能进行辐射交联反应。分子链的柔顺性还影响裂解度和辐照剂量的关系，在溶胶分数和辐射剂量的关系式中引入表征分子链柔顺性的β因子，从而修正了Charlesby-Pinner关系式，得到适用范围更广的新的溶胶分数和辐射剂量的关系式。分子链的柔顺性亦影响辐射交联反应机理，从多种高分子实例看出，柔顺性好的高分子Tg较低，分子内旋转位阻因子小，这类高分子辐射交联反应机理以H型为主；而僵硬链高分子Tg较高，分子内旋转位阻因子大，这类高分子辐射交联反应机理以T型（或称Y型）为主。     

F40辐射交联电线的研究

报道航空用Ｆ４０辐射交联电线的配方、共混及辐照工艺的研究，选用适当的Ｆ４０基料、敏化剂和阻燃剂等，在９０－１２０ｋＧｙ的剂量辐照下能获得符合美军标准ＭＩＬ－Ｗ－２２７５９／３４的交联电线。     

硅橡胶的辐射交联及填料、介质和分子量对交联的影响

应用辐射交联理论中各关系式,可很好地处理硅橡胶在各种实验条件下辐射交联的实验数据,并算出各交联参数值。由这些参数值的变化和比较,本文较全面地研究了各侧基、填料,分子量及介质等对硅橡胶辐射交联的影响。     

Characterization of electron-irradiated biaxially-orientedpolypropylene films

Post-radiation changes in the electrical and mechanical properties of capacitor-grade isotactic polypropylene films exposed to electron radiation were previously reported by the authors (ibid., vol.NS-34, no.6, p.1822-6, Dec. 1987). Based on the data obtained, it was suggested that crosslinking, chain scission and oxidative degradation were responsible for the radiation-induced changes in the film. In the present investigations, additional electrical characterizations that included the DC breakdown voltage and AC conductivity measurements were performed. Effects of the electron radiation on the physical and chemical properties were also evaluated to identify the actual degradation mechanisms. These studies included scanning electron microscopy, X-ray diffraction, infrared spectroscopy and sol-gel measurements. The results obtained confirm that crosslinking and chain scission of the polymer are responsible for the changes in the lower dose range, whereas oxidative degradation becomes predominant at higher dose levels     

含氟聚酰亚胺的辐射交联及其交联度的XPS表征

含氟聚酰亚胺(FPI)是一种耐高温、耐水解的新型聚酰亚胺。到目前为止,尚未见文献报道它的辐射交联。本文发现它能在高温辐射下交联,交联后的含氟聚酰亚胺的玻璃化转变温度以及高温力学性能有明显提高。本文还首次用XPS方法做了它的交联度表征。用XPS方法求得FPI的凝胶化剂量为50Mrad。