硒代缩水甘油醚和硫代缩水甘油醚在Chiralcel OD-H柱上反相条件下的手性拆分

在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(Chiralcel OD-H)手性色谱柱上反相条件下拆分了硒代缩水甘油醚和硫代缩水甘油醚手性化合物,大多数化合物获得了基线分离(Rs>1.5)。同时讨论了反相条件下流动相的组成、溶质的结构对拆分的影响。     

直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相在正反相条件下拆分硒代缩水甘油醚

在Chiralpak AD-H色谱手性柱上正相和反相两种条件下拆分了5种硒代缩水甘油醚手性化合物,分析了流动相的组成、溶质的结构对拆分的影响。     

药物中间体(R)-苄基缩水甘油醚的生物法制备研究

为获得手性苄基缩水甘油醚,以苄基缩水甘油醚为唯一碳源,从土壤中筛选到一株能对映选择性水解拆分苄基缩水甘油醚,获得相应(R)-对映体的菌株,经鉴定为白曲霉,命名为Aspergillus candidus ZJUTZQ041。并利用其冻干细胞,对苄基缩水甘油醚的生物催化拆分进行了研究,最终确定在30℃,磷酸钾缓冲液pH7.6,细胞与底物比为9∶1,助溶剂为二甲基亚砜条件下转化12 h,剩余R型底物的e.e.s值能从62.7%提高到94.7%。     

外消旋硒(硫)代缩水甘油醚手性拆分的热力学研究

在流动相组成为正己烷/异丙醇(80/20, 0.1%三氟乙酸,V/V),温度291~313K条件下,考察了4种外消旋硒(硫)代缩水甘油醚手性拆分的热力学行为.计算了对映体与固定相相互作用的焓变以及焓变差值和熵变差值等热力学参数.手性色谱柱填料为自制的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相.实验结果表明,在考察的温度范围内,随温度升高,样品的保留、分离因子均减小,分离度呈不同的变化,4种手性样品对映体的拆分过程都是焓控过程.     

羟丙哌嗪手性拆分的HPCE新方法

以组氨酸-β-环糊精（β-CD-E_2）衍生物作为手性选择剂,利用原位聚合反应制得新型β-CD衍生物手性高效毛细管电泳（HPCE）整体柱,将其应用于手性药物羟丙哌嗪的消旋体拆分。分别探究了不同缓冲体系的洗脱能力、缓冲液pH对分离的影响以及羟丙哌嗪手性拆分的线性范围。结果表明,在最佳条件下,羟丙哌嗪对映体在β-CD-E_2整体柱上能得到较好拆分,分离度Rs达到40.52,且羟丙哌嗪浓度在9.8×10~(-6)～2.0×10~(-5)mol/L范围内与对映体峰高、峰面积具有一定的线性关系。此工作将β-CD-E_2作为HPCE固定相,为手性药物羟丙哌嗪建立了一种新的分离分析体系。     

外消旋单硒代缩水甘油醚在纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相上反相模式下的手性拆分

在Chiralcel OJ-H色谱手性柱上,反相条件下拆分了5种外消旋单硒代缩水甘油醚,考察了流动相的组成、溶质的结构对手性拆分的影响。实验结果表明,样品在甲醇/水中的保留时间较强,分离情况较好。样品4~5始终未获分离。样品在Chiralcel OJ-H柱上正反相模式下的拆分结果有差别,拓宽了该固定相的应用。     

手性萃取剂与液-液萃取拆分对映体技术研究进展

手性对映体的拆分是当前备受关注的一个研究领域。手性对映体的拆分方法有多种, 手性液-液萃取拆分法是其中有较好发展前景的一种手性对映体拆分技术。本文概述了手性液-液萃取技术的基本原理, 并进一步对酒石酸类手性萃取剂、环糊精类手性萃取剂、冠醚类手性萃取剂、金属络合物类手性萃取剂等不同种类手性萃取剂及其研究进展进行了综述。分析表明, 手性液-液萃取拆分技术对外消旋体特别是药物外消旋体的拆分有较好的效果, 随着对手性萃取剂研究的进一步深入, 手性液-液萃取有望成为一种手性化合物拆分的重要方式。     

手性OJ柱填料的制备及性能测定

以微晶纤维素为原料合成纤维素三 (4 -甲基 )苯甲酸酯 (p-MBC) ,并涂在大孔硅胶上制成 HPLC手性填料且高压填 (2 5 cm× 0 .46 cm)分析柱并测其性能 ;通过改变流动相配比和流速 ,找出此柱的最佳拆分条件。三种药物对映体在自制 OJ柱上得到较好的拆分。     

高效液相色谱手性柱拆分喹禾灵

论文以β-环糊精有机骨架晶体材料构筑反相高效液相色谱(HPLC)手性固定相拆分手性农药喹禾灵。分别从流动相配比、流速和缓冲溶液pH值等几个方面探究拆分喹禾灵的最佳色谱条件。实验结果表明,以柠檬酸三乙胺(浓度20 mmol/L、p H值4.00)和甲醇为流动相,在柠檬酸三乙胺缓冲液和甲醇体积比为45%∶55%,流速0.5 m L/min,检测波长240 nm,柱温25℃条件下,喹禾灵对映体分离度Rs为1.88,最大分离度可达2.65。本文建立了一种新的拆分喹禾灵两对映异构体的HPLC方法。     

高效液相色谱纤维素类手性固定相对外消旋稻丰散的拆分

合成了纤维素-三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相，制备了手性色谱柱，以正己烷为流动相，添加异丙醇为改性剂，在高效液相色谱上实现了对手性农药稻丰散光学异构体的直接拆分；系统摸索了异丙醇含量、色潜柱长度、流速及温度对拆分效果的影响，优化了拆分条件。结果显示，色谱柱长度对该化合物的拆分影响较大；流动桕巾异丙醇含量的减少以及流速减慢均有利丁对映体的拆分，但也导致保留增强；在5℃．40℃范刚内，温度升高分离度减小。使用长色谱柱，选择适温20℃，调整流动相中正己烷与异丙醇的比例为99．5：0.5(v／v)，流速为0．5ml／min时，可达到最佳分离效果，分离因子为1．38。     

Methanol-gasoline blends: blending agents to prevent phase separation

The use of methanol-gasoline blends as automotive fuel is limited, in part, by phase separation at low temperatures. The separation temperature of these mixtures can be adjusted by varying the percentage of blending agent present. Two blending agents were considered in this study, tertiary butyl alcohol and isopropyl alcohol. Both were found to significantly lower the separation temperature, although, isopropyl alcohol is more effective, possibly due to its greater ability to form hydrogen bonds. Correlation equations were derived relating the percentage compositions and the separation temperature.     

安息香及其类似物在苯基甘氨酸型手性固定相上的拆分

正相模式下研究了安息香、氢化安息香及α-苯乙醇在苯基甘氨酸型手性固定相Ch irex 3001上的拆分,探讨了流动相组成及柱温对手性拆分效果的影响。当流动相为正己烷∶1,2-二氯乙烷∶乙醇(体积比)=83.5∶15∶1.5,流速为1.0 mL/m in,柱温为25℃时,三者的分离因子分别为1.04、1.11和1.02。此方法可用于氢化安息香等光学纯度的测定。     

Aqueous isopropyl alcohol for extraction of free fatty acids from oils

Liquid-liquid extraction of fatty acids from a vegetable oil is accomplished by aqueous isopropyl alcohol in the ratio of 1:1 in two-stage extractions at 30±2°C. The mixtures studied contained 0 to 50 fatty acids in groundnut oil, and aqueous isopropyl alcohol solutions were of 75, 80, 85, 95 and 99% concentrations. Phase separation depends on (i) the fatty acids content in the model mixture, and (ii) the concentration of aqueous isopropyl alcohol. Selective fatty acid separation and phase separation could be achieved by use of aqueous (75 and 80%) isopropyl alcohol over the whole range of fatty acid content in the model mixture.     

Synthesis and characterization of poly(ether‐block‐amide) membranes for the pervaporation of organic/aqueous mixtures

We made poly(ether‐block‐amide) membranes by casting a solution on a nonsolvent surface. The effects of the solvent ratio (n‐butanol/isopropyl alcohol), temperature, and polymer concentration on the quality of the membranes were studied. The results show that the film quality was enhanced with increasing isopropyl alcohol ratio in the solvent. This behavior was related to the reduction of the solution surface tension and the interfacial tension between the solution and nonsolvent. Uniform films were made at a temperature range of 70–80°C and a polymer concentration of 4–7 wt %. The morphology of the membranes was investigated with scanning electron microscopy. The qualities of the films improved with increasing isopropyl alcohol ratio in the solvent. With these membranes, the pervaporation of ethyl butyrate (ETB)/water and isopropyl alcohol/water mixtures was studied, and high separation performance was achieved. For ETB/water mixtures, with increasing ETB content, both the permeation flux and separation factor increased. However, for isopropyl alcohol/water mixtures, with increasing isopropyl alcohol content, the permeation flux increased, but the separation factor was diminished. Increasing temperature in a limited range resulted in a decreasing separation factor and an increasing permeation flux. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008     

顶空技术测定阿昔洛韦中的残留溶剂

目的：建立阿昔洛韦中的残留溶剂乙醇、异丙醇、甲苯的分离测定方法。方法：采用Agilent-DB-1石英毛细管气相色谱柱（30mX0．53nunx5．00胁m）,载气为氮气,氢火焰离子化检测器,进样口温度为180℃,检测器温度为250℃。柱温采用程序升温：初始温度为40℃。维持0min,以20℃·min^-1叫速率升至80℃,维持12min;流速为5mL·min^-1。以二甲基亚砜为样品溶剂。结果：乙醇、异丙醇、甲苯的检测限分别为0．257,O．216,O．074μg·mL^-1;定量限分别为1．026,1．020,0．520μg·mL^-1;平均回收率（n=9）分别为100．2％,100．6％,101．2％。结论：本法操作简便,灵敏度高、准确性强;适用于阿昔洛韦中残留溶剂的检测。     

3-甲基-γ-辛内酯超临界流体色谱立体异构性制备拆分

用填充柱超临界流体色谱制备性拆分香料3-甲基-γ-辛内酯4个光学立体异构体。3-甲基-γ-辛内酯(合成的)首先在硅胶柱上制备拆分得其cis-、trans-异构体。然后,在分析模式下,考察手性柱种类、改性剂种类、改性剂含量、柱温、柱压的影响,获得拆分cis-、trans-异构体的较佳超临界流体色谱条件,cis-异构体:手性柱Chiralpak AD-H,柱温30℃,柱压9 MPa,改性剂甲醇体积分数4.0%,流动相流速1.5 mL/min,分离度1.45;trans-异构体:手性柱Chiralpak AD-H,柱温30℃,柱压10 MPa,改性剂甲醇体积分数4.5%,分离度2.24。在较佳的条件下对cis-、trans-异构体进行制备规模手性拆分得mg级4个光学立体异构体产品,光学纯度(对映体过量e.e)均为100%。     

油酸异丙酯的合成及其对生物柴油低温流动性研究

油酸与异丙醇在对甲苯黄酸催化剂的作用下发生酯化反应制备油酸异丙酯。单因素研究催化剂用量、醇酸配比、反应时间、反应温度等对酯化反应得率的影响规律,并通过测定凝固点、冷滤点、粘度来考察脂肪酸异丙脂对生物柴油的降凝效果。结果表明,催化剂的量3%,醇酸体积比2∶1（摩尔比8.2∶1）,反应温度80℃,反应时间4 h,酯化率达到90.5%。降凝实验结果表明把一定量的脂肪酸异丙酯添加到生物柴油中可有效地降低生物柴油的凝固点、冷滤点,改善其低温流动性能。     

隔壁共沸精馏塔分离异丙醇水溶液的模拟

提出一种单塔共沸精馏生产无水异丙醇的新工艺流程,即采用隔壁塔替代常规共沸精馏流程中的脱水塔及提浓塔。应用Aspen Plus模拟软件,对隔壁共沸精馏塔流程及常规共沸精馏流程进行了模拟,比较了两种流程的液相组成、温度、汽液相流量及能耗,结果显示新工艺流程可以节省能耗14.6%,并能降低设备投资费用和操作费用。其模拟结果还需试验进一步验证。     

循环全回流间歇精馏控制方法的试验研究

提出了采用塔顶和塔中温度控制进行操作状态转换的循环全回流间歇精馏控制方法,并以异丙醇-正丙醇为试验物系进行了试验研究。结果表明,用塔顶和塔中温度控制动态累积全回流-全采出的状态切换是完全可行的。此外,引入塔中温度控制使产品数量、质量及操作时间优于单独用塔顶温度控制,并且双温度控制操作弹性更高。     

对甲苯磺酸催化制备油酸异丙酯及动力学研究

油酸与异丙醇在对甲苯磺酸催化剂的作用下发生酯化反应制备油酸异丙酯,研究了催化剂用量、醇酸配比、反应时间、反应温度等对转化率的影响。结果表明,催化剂的量4%,醇酸体积比2.5∶1(摩尔比10.3∶1),反应温度75℃,反应时间5 h,酯化率达到91.8%。动力学计算表明,对甲苯磺酸催化制备油酸异丙酯的反应级数为1级,频率因子A=611.1,反应活化能为24.0 kJ/mol。