Dawson结构三取代杂多酸盐催化乙酸正丁酯

合成了Dawson结构三取代杂多磷钨酸盐：Na18[P2W15M3O62]（M=Fe、Co、Cu、Ni）,并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,从红外数据可以看出这4种杂多化合物在700—1100cm^-1处有4个特征峰,从紫外数据可以看出这4种杂多化合物在200nm和290nm左右存在2个吸收峰,这些结果表明;它们均具有Dawson结构;并且利用它们催化合成乙酸正丁酯,确定了最佳反应条件：酸醇物质的量比为1：1;催化剂用量占总量的1％;最佳反应时间为5h;考察了它们的催化性能,其催化活性为：Na18[P2W15Ni3O62]〉Na18[P2W15Co3O62]〉Na18[P2W15Fe3O62]〉Na18[P2W15Cu3O62]。     

Dawson结构三取代杂多酸盐电化学性质的研究

采用立体选择法合成了Dawson结构三取代杂多酸盐：KmH2[P2W15TiO62]·2H2O,K12[P2W15（TiO2）,O59]·8H2O,K12[P2W15Zr3O62]·6H2O和K12[P2W15（ZrO2）3O59]·5H2O,并利用红外光谱和紫外光谱对其进行了检测。用电化学方法研究了所合成杂多酸盐的氧化还原性质。实验结果表明：过氧型杂多配合物的氧化性大于非过氧型杂多配合物的氧化性。过氧型中Ti取代的杂多配合物的氧化性大于Zr取代的杂多配合物的氧化性。     

K_6[P_2W_(15)Ti_3O_(62)]/SiO_2的合成、表征和催化性能

采用饱和浸渍法将Dawson型杂多酸盐K6[P2W15Ti3O62]负载到二氧化硅上,通过控制焙烧温度,得到4个温度:150℃、200℃、250℃、300℃下的4种负载型杂多酸盐催化剂,得到产品K6[P2W15Ti3O62]/SiO2。用红外吸收光谱、紫外吸收光谱等测试手段,对合成配合物的结构和性质进行了表征。红外光谱表明杂多酸盐K6[P2W15Ti3O62]具有Dawson结构,且负载后的谱图上同时具有二氧化硅的结构。说明杂多酸盐已经成功负载在SiO2上。然后以催化合成乙酸乙酯为模型反应考察了其催化活性,得到了催化反应的最佳条件。并比较了4种负载型杂多酸盐催化剂活性。     

钨锌多元杂多化合物的合成、表征和催化活性

混配型杂多化合物MXW11O39由于良好的催化作用而引人注目,由此合成了K7[AlZnW11O39·XH2O],K8[NiZnW11O39·XH2O],K8[CdZnW11O39·XH2O],K8[CuZnW11O39·XH2O]4种具有Keggin结构的钨锌杂多配合物。用红外光谱、紫外光谱等方法验证所合成的杂多配合物具有Keggin结构。其中,用红外光谱表征,其在1 000cm-1以下出现4个特征峰,分别在940 cm-1左右,870 cm-1左右,780 cm-1左右及440 cm-1左右;用紫外光谱表征,其特征吸收波长约为260 nm。用极谱研究了它们的氧化还原性质,并利用马来酸的环氧化反应研究了它们的催化活性。结果表明,它们具有较高的催化活性,是一类优良的催化剂。     

Keggin结构杂多酸盐几何异构体氧化还原性质的研究

采用电化学方法对三取代钛和过氧钛杂多酸盐几何异构体:α-K8H2[SiW9Ti3O40]·15H2O,β-K7H3[SiW9Ti3O40]·15H2O,α-K9H2[SiW9(TiO2)3O37]·12H2O,β-K8H2[SiW9(TiO2)3O37]·10H2O的氧化还原性质进行研究。实验结果表明:过氧型杂多配合物的氧化性大于非过氧型的氧化性。对同一类型杂多酸盐,当为α和β两种异构体时,一般β型的氧化性大于α型。     

十一钨铌过氧杂多配合物的合成、结构表征及性质

合成了 8种过氧铌杂多配合物α MaHb[XW1 1 (NbO2 )O3 9]·yH2 O(M =Me4N+ (TMA) ,Et4N+ (TEA) ,Bu4N+ (TBA) ,He4N+ (THA) ;X =Si,P)。用IR光谱、UV光谱、极谱 循环伏安、1 83 WNMR谱等测试方法对其性质、结构进行了研究 ,结果表明 ,其阴离子具有Keggin结构。氧化催化实验表明 ,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性 ,且钨硅杂多配合物的催化活性高于钨磷杂多配合物     

磷钼钒杂多酸的合成及其对染料废水的光催化降解性能

采用分步酸化加热回流方法合成了磷钼钒杂多酸H7[P2Mo17VO62]?39H2O,用红外光谱表征了其结构,考察了其对罗丹明B光降解的催化作用.结果表明,没有杂多酸H7[P2Mo17VO62]·39H2O催化时,单独进行紫外光照射罗丹明B降解率仅17.5%;H7[P2Mo17VO62]?39H2O催化剂浓度增加,罗丹明B的降解率升高,最高达75%.同时探讨了Dawson型杂多酸H7[P2Mo17VO62]?39H2O对有机污染物的光催化降解机理.     

Tm~(3+)掺杂KYb(WO_4)_2自激活激光晶体生长与光谱特性分析

以K2W2O7为助熔剂,Tm3+掺杂摩尔分数为8%,采用顶部籽晶提拉法生长出了单斜晶系的铥掺杂钨酸镱钾[Tm3+:KYb(WO4)2,Tm:KYbW]晶体.测试了晶体的红外光谱和Raman光谱,并对出现的峰值进行了振动归属.测量了晶体的吸收光谱和荧光光谱,计算了相应的光谱参数.吸收光谱显示:Yb3+在945,958nm处吸收峰最强,半峰宽为91 nm.荧光光谱表明:Tm:KYbW晶体在1 735nnl和1 759nm附近有较强的发射峰,主峰1 759nm处的发射线宽达146nm,因此,Tm:KYbW晶体可作为可调谐激光增益介质.晶体的上转换荧光谱表明:在481 nm和646nm处分别得到了上转换蓝光和红光,并分析了相应的上转换机制.     

十一钨镍硅酸盐甘氨酸超分子化合物的合成及性质研究

合成了未见文献报道的Keggin结构镍单取代杂多钨硅酸盐甘氨酸超分子化合物α-K4(HGly)2[SiW11Ni(H2O)O39]·8H2O,用元素分析、IR、UV、TG-DTA、XRD、极谱和循环伏安等方法对其进行了表征。结果表明:甘氨酸阳离子(HGly )与杂多阴离子以静电作用形式相结合,超分子化合物中仍保持有杂多阴离子的Keggin结构以及甘氨酸的基本结构。     

过渡金属一取代钨磷杂多酸盐催化乙酸正丁酯

采用立体有择法合成了K6[PW11NiO39H2O]、K6[PW11CoO39H2O]、K6[PW11CuO39H2O]3种钨磷杂多酸盐,用红外光谱、紫外光谱对其进行表征。在红外光谱中有4个特征峰,在紫外光谱中有2个特征峰,证明取代之后的杂多酸盐均具有Keggin结构。通过对乙酸正丁酯进行催化的实验,探讨出酯化反应的最佳反应条件:酸醇比为0.8∶1.0,反应时间5 h,反应温度120℃,催化剂用量占原料总量的2.5%,结果表明,在最佳反应条件下其酯化率可达93.8%。     

过渡金属二取代钨钼三元杂多酸盐催化合成乙酸乙酯

合成了过渡金属二取代钨钼三元杂多酸盐：[TBA]4H3[PW7Mo3M2O38（H2O）2]（M=Fe^2＋、Co^2＋、Cu^2＋、Ni^2＋、Mn^2＋）,并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,结果表明：它们都是具有Keggin结构的杂多化合物;并且利用它们催化合成乙酸乙酯,确定了最佳反应条件：酸醇物质的量比为1∶2;催化剂用量占总量的1%;最佳反应时间为5h;考察了它们的催化性能,其催化活性为：[TBA]4H3PW7Mo3Mn2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Ni2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Co2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Cu2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Fe2O38（H2O）2。     

过渡金属取代钨锰三元杂多酸盐的合成表征及催化活性

采用直接合成法合成K6[MnCu(H2O)W11O39],K5[MnFe(H2O)W11O39],K6[MnCo(H2O)W11O39],K6[MnZnH2(O)W11O39],K6[MnNi(H2O)W11O39],K6[MnCd(H2O)W11O39]等6种过渡金属取代的钨锰杂多酸盐,利用红外光谱、紫外光谱对合成产物的结构进行了表征。结果表明,6种杂多阴离子具有Keggin结构。利用酯化反应考察了所合成催化剂的催化活性,并且确定了最佳催化反应条件:酸醇物质的量比1∶1,催化剂用量占原料总量的1.5%,反应时间4h,反应温度控制在120℃。结果表明,过渡金属取代钨锰三元杂多酸对乙酸正丁酯的催化产率95%以上。     

[Cd2（PIEA）2（μ-Cl）2Cl2]配合物的合成及晶体结构

以[2-(2-吡啶基)咪唑-1-基]乙酸乙酯为配体合成了配合物[Cd2(PIEA)2(μ-Cl)2Cl2],测定了其X-射线单晶结构。晶体学数据:P–l空间群,a=0.8978(3)nm,b=0.5462(3)nm,c=1.0719(3)nm,α=84.335(3)°,β=71.245(3)°,γ=62.323(3)°,V=0.7622(3)nm3,Z=1,s=1.069,最终残余因子(I>2σ(I)),Rl=0.0249,wR2=0.0712;对于全部数据Rl=0.0271,wR1=0.0726。     

多钒取代磷钼杂多酸的阻聚、催化性质研究

通过酯交换反应合成了甲基丙烯酸异丁酯,并对反应条件进行优化;通过差式扫描量热法测定了磷钼钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚性能,结果表明,随着杂多酸结构中钒钼比例数的增大、杂多酸用量的增加以及升温速率的提高,杂多酸的阻聚性能增强,且Dawson型杂多酸的阻聚性能高于Keggin型。在合成甲基丙烯酸异丁酯的反应中,经正交试验得到的最优反应条件为:醇酯物质的量比为1.2∶1,Dawson型磷钼钒杂多酸-V6催化剂(Dawson-V6)用量为反应物总质量的8%,反应时间7.5 h,磷钼钒杂多酸对不饱和酯的合成具有催化作用和较好的阻聚效果。     

（-）-α-蒎烯选择性氧化合成（＋）-2-羟基-3-蒎酮的研究

以（-）-α-蒎烯为原料,经过选择性氧化合成（＋）-2-羟基-3-蒎酮。研究了其合成工艺条件,对不同氧化体系、氧化剂用量、反应时间以及反应温度等因素进行了探讨。结果表明,（-）-α-蒎烯选择性氧化合成（＋）-2-羟基-3-蒎酮合适的工艺条件为：13．7g（纯度为93．0％）的（-）-α-蒎烯,在α-蒎烯与高锰酸钾物质的量之比为1：2,溶剂丙酮与水的用量是110：12（mL：mL）,反应温度为0-5℃,反应时间为5h,α-蒎烯转化率为97．1％,（＋）-2-羟基-3-蒎酮选择性为78．4％,纯度为92．1％,得率为76．1％,比旋光度为[α]D28＋26°（c=0．5mol／L,CHCl3）。另外,采用IR、GC-MS和1H NMR和13C NMR等对（＋）-2-羟基-3-蒎酮结构进行了表征。     

纳米硫化镉制备条件对光催化活性的影响

以光降解甲基橙溶液为探针反应,考察了温度、[Cd^2＋]／[S^2-] 、表面过剩S^2-和模板剂相对量等纳米硫化镉（CdS）晶粒制备条件对其光催化活性的影响,并用紫外-可见吸收分光光度计进行了简单的表征。结果表明,CdS纳米颗粒的最佳制备条件是：反应温度为26℃,[Cd^2＋]／[S^2-] 最佳摩尔比为1：3,模板剂正丁胺与二硫化碳的最佳摩尔比为3：1。     

NiH_6P_2Mo_(16)V_2O_(62)催化氧化苯制苯酚的动力学

根据酸碱中和的原理制备了Dawson型磷钼钒镍杂多酸盐NiH6P2Mo16 V2O62,采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR),X射线衍射(XRD)对所制备磷钼钒镍杂多化合物进行了表征。以磷钼钒镍杂多酸盐作为催化剂,采用初始速率的方法研究了过氧化氢一步将苯氧化为苯酚动力学行为。结果表明:该羟基化反应速率对底物苯、双氧水和催化剂都是一级反应,反应活化能为31.47 kJ/mol,根据所建模型推测过渡金属Ni对催化反应只起到辅助作用。