L-蛋氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元配合物的合成及与DNA的相互作用

文章合成了三种L-蛋氨酸多吡啶铜(II)三元混配配合物,[Cu(Met)(Phen)(ClO4)](ClO4)(1)(Phen=1,10-菲咯啉),[Cu(Met)(IP)(ClO4)](ClO4)(2)(IP=咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)和[Cu(Met)(PIP)(ClO4)](ClO4)(3)(PIP=2-苯基-咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)。采用电子吸收光谱和荧光光谱等方法研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,用凝胶电泳方法研究了配合物对pBR322DNA的氧化切割活性。结果表明,虽配合物与DNA的作用较弱,但多吡啶配体的平面大小可直接影响到配合物与DNA的相互作用,而氨基酸辅助配体可起到进一步的调控作用。     

钌(Ⅱ)多吡啶配合物与G-四链体DNA的相互作用研究

应用圆二色光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等实验研究在H2O溶液中钌(II)多吡啶配合物[Ru(phen)2(Hecip)](ClO4)2(phen=1,10-邻菲啰啉,Hecip=2(9-乙基-9H-咔唑-3-基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲啰啉)与G-四链体DNA(AG3(T2AG3)3)相互作用。圆二色光谱实验表明,配合物能够诱导无序的G-四链体DNA以平行构型和反平行构型的共存体存在;从紫外和荧光滴定实验表明配合物与G-四链体之间存在较强的亲和力,拟合得到的结合常数可达106。     

钌(Ⅱ)多吡啶配合物与G-四链体DNA的相互作用研究

应用圆二色光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等实验研究在H2O溶液中钌(II)多吡啶配合物[Ru(phen)2(Hecip)](ClO4)2(phen=1,10-邻菲啰啉,Hecip=2(9-乙基-9H-咔唑-3-基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲啰啉)与G-四链体DNA(AG3(T2AG3)3)相互作用。圆二色光谱实验表明,配合物能够诱导无序的G-四链体DNA以平行构型和反平行构型的共存体存在;从紫外和荧光滴定实验表明配合物与G-四链体之间存在较强的亲和力,拟合得到的结合常数可达106。     

2-取代-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲咯啉

2-取代-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲咯啉是合成三阶非线性光学材料金属多吡啶络合物的关键中间体。本文以1,10-菲咯啉-5,6-二酮为原料,与各种醛经缩合反应合成7个2-取代-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲咯啉配体,其结构经UV、1H NMR确证,收率为21.0%～74.3%,具有反应条件温和,操作简单,原料易得的优点。     

含柔性插入配体的钌（Ⅱ）配合物的合成及其与DNA作用研究

设计合成一个柔性插入配体dcpip（dcpip=2-（2,3-环己烯基眯唑并[4,5-f]邻菲咯啉）及其钌（Ⅱ）多吡啶配合物[Ru（bpy）2（dcpip）]（ClO4）2（bpy=2,2＇-联吡啶）和[Ru（phen）2（dcpip）]（ClO4）2（phen=1,10-邻菲咯啉）。采用元素分析和质谱对其进行表征。用电子吸收光谱、荧光光谱和粘度测试研究配合物与DNA作用。研究结果表明,配合物与DNA之间通过插入作用结合。     

吡嗪并[1,10]菲咯啉类配体及其钯配合物的合成与表征

合成了两种吡嗪并[1,10]菲咯啉类配体-[2,3-f]吡嗪并[1,10]菲咯啉-2,3-二腈和[2,3-f]吡嗪并[1,10]菲咯啉-2,3-二羧酸,并将这两种配体与氯化钯反应,得到两种钯配合物.采用核磁共振谱和红外光谱表征了配体及其钯配合物的结构.     

两种新型镍-邻菲咯啉类核酸荧光探针的合成及性质研究

合成了咪唑并[f]邻菲咯啉(IP)和对羟基苯基咪唑并[f]邻菲咯啉(PHPIP)两种配体，并合成了两种新配合物Ni(Phen)2PHPIP和Ni(Phen)2IP，对其进行了表征，用紫外光谱、静态荧光光谱研究了配合物与小牛胸腺DNA的结合情况。两种配合物均与DNA有强烈作用，其中配合物Ni(Phen)2PHPIP在水溶液中几乎无荧光，而加入DNA后，能发射出很强的荧光，可以作为检测核酸分子的荧光探针。     

N-(2-羟苄基)-DL-丙氨酸铕(Ⅲ)配合物的合成及荧光性质

以发光的三价铕离子为中心体,N-(2-羟苄基)-DL-丙氨酸(H2sala)和1,10-邻菲咯啉(phen)为配体,在混合溶剂中合成了二元铕配合物[Eu(sala)(H2O)4].Cl和三元铕配合物[Eu(sala)(phen)2].Cl。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱和热重分析等手段确定了配合物的组成及结构。荧光光谱数据表明,三元配合物的荧光强度高于二元配合物。     

锌（Ⅱ）-色氨酸-邻菲咯啉配合物的合成及其与DNA的作用和生物毒性研究

合成了一种新的锌（Ⅱ）-色氨酸-邻菲咯啉配合物[Zn（Trp）（phen）2]Cl·7H2O（Ⅰ）（Trp为L-色氨酸离子,phen为邻菲咯啉）。通过元素分析、红外光谱及热重一差热分析对其进行了结构表征。采用电子吸收光谱法、荧光光谱法及琼脂糖凝胶电泳法考察了其与DNA的作用,研究了配合物对斑马鱼胚胎的生物毒性,并与2种已知结构的锌-邻菲咯啉配合物[zn（phen）2]Cl2·5H2O（Ⅱ）和[zn（phen）]Cl2（Ⅲ）进行了比较。结果表明,配合物与鲑鱼精DNA作用大小顺序为配合物Ⅰ〉配合物Ⅱ〉配合物Ⅲ．但作用方式不同;在抗坏血酸存在下,配合物Ⅰ对pBR322DNA的切割作用最强;配合物对斑马鱼胚胎毒性作用大小顺序为配合物Ⅱ〉配合物I〉配合物Ⅲ。     

两种芳基咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉的合成及电喷雾质谱研究

以1,10-邻菲啰啉,苯甲醛衍生物和醋酸氨为原料,经氧化和缩合反应合成得到了两种新的标题化合物:2-(4-甲基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉、2-(4-叔丁基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉。采用1HNMR、13CNMR、ESI-MS对结构进行了表征。由于两种1H-咪唑化合物能形成N—H…N分子间的氢键,因而在ESI-MS图上出现很强的二聚体离子峰[2M]+;而空间位阻效应小的4-甲基-1H-咪唑出现三聚体离子峰[3M]+。     

新型希夫碱铜三元配合物与DNA相互作用的研究

合成了铜(Cu)-噻吩-2-甲醛缩L-蛋氨酸亚胺-1,10-邻菲啰啉(phen)三元配合物,并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振及TG-DTG等手段对其结构和化学组成进行表征,确定其化学组成为[CuL(Phen)(H2O)].Ac.2H2O(L:C10H12NO2S2)。利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、粘度测试研究了配合物与DNA的相互作用,结果表明,配合物与DNA之间通过插入作用结合。     

二环己酮草酰二腙桥联的双核钴(Ⅱ)配合物的合成、表征及电化学行为

合成了二种含二环己酮草酰二腙桥的双核钴配合物 [Co2 ( BCO) ( Mephen) 4]( Cl O4 ) 4( 1 )和[Co2 ( BCO) ( Me2 phen) 4]( Cl O4 ) 4( 2 )。BCO=二环己酮草酰二腙 ,Mephen=5-甲基 - 1 ,1 0 -邻菲咯啉 ,Me2 phen=2 ,9-二甲基 - 1 ,1 0 -邻菲咯啉。使用元素分析、摩尔电导以及红外光谱和电子光谱手段对配合物进行了表征 ,推定了配合物的组成和结构。并用循环伏安法研究了配合物 [Co2 ( BCO)( Mephen) 4]( Cl O4 ) 4的电化学行为     

2-巯基咪唑[4,5-f]-1,10-邻菲啰啉的合成

文章以1,10-邻菲罗啉为起始原料,经氧化、肟化、还原得到5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉,然后和二硫化碳缩合得到2-巯基咪唑[4,5-f]-1,10-邻菲啰啉,总收率达58.8%。     

2,3-二苯基吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉的合成与表征

以1,10-菲咯啉为原料经过三步反应合成得到5,6-二胺-1,10-菲咯啉,常温下5,6-二胺-1,10-菲咯啉与苯偶酰反应生成目标产物2,3-二苯基吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉,并通过红外、核磁图对其进行了表征。     

邻菲哕啉-对苯二甲酸铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了邻菲啰啉(Phen)-对苯二甲酸(p-Phtha)铜(Ⅱ)的混配配合物并获得晶体.X-射线单晶衍射、红外光谱分析表明该配合物组成为[Cu(Phen)2(p-Phtha)]·5H2O,晶体属单斜晶系,C2/C空间群,晶胞参数为:a=11.623(7)(A),6=32.51(2)(A),c=16.341(10)(A),β=95.022(9)°,V=6 150(7)(A)3.Cu(Ⅱ)采取5配位方式,处于一个变形的四方锥配位环境中.     

邻菲咯啉衍生物钌配合物的制备及性能研究

钌-邻菲咯啉配合物已经广泛应用于电化学、光化学领域,以羟基苯基并[4,5]-邻菲咯啉（Hpip）为配体,合成二氯化三羟基苯基并[4,5]-邻菲咯啉钌（Ru（Hpip）3Cl2）。应用红外、紫外和荧光光谱对产物进行表征,用循环伏安法考察其电化学行为,研究pH、氧对其荧光强度的影响。结果表明Ru（Hpip）3Cl2在玻碳电极上有准可逆的电化学行为,在溶液中其对氧的响应倍数（I0／I）高达11．9。     

新型草酸根桥联的锌(Ⅱ)-铁(Ⅲ)异四核配合物的合成、表征及杀菌活性

合成了两种草酸根桥联的异四核配合物[Zn3Fe(C2O4)3(Mephen)6](CIO4)3(1)和[Zn3Fe(C2O4)3(NO2phen](CIO4)3(2),其中Mephen代表5－甲基－1,10－邻菲咯啉;NO2phen代表5－硝基－1,10－邻菲咯啉。通过元素分析、摩尔电导和红外光谱等方法对配合物进行了表征,推定了配合物具有草酸根桥联结构。生物活性试验发现异四核配合物的杀菌活性明显优于桥配体的杀菌活性。     

配合物[Cu(Phen)(H_2O)(p-CNC_6H_4COO)Cl]·H_2O的结构及性质研究

采用溶液法在室温水-乙醇溶液中,以CuCl2·2H2O、一水合邻菲啰啉(Phen·H2O)和对氰基苯甲酸(p-CNC6H4COOH,HCBA)为原料合成了标题配合物[Cu(Phen)(H2O)(CBA)Cl]·H2O。通过X-射线衍射法测定配合物的晶体结构,结构分析表明,中心Cu(Ⅱ)离子配位数为5,构成CuN2O2Cl四方锥配位模式。通过O—H…O氢键形成一维超分子带,超分子带又经带间C—H…O氢键作用形成超分子层,并经C—H…N氢键作用堆积组装形成三维超分子构造。并对其进行红外光谱、元素分析、粉末X-射线衍射、差热分析等表征。对配合物磁性做了进一步测试,在2~300 K区间遵循韦斯定理χm(T+0.10)=0.44 cm3·K·mol-1。并采用Van Vleck方程对配合物进行了拟合,最佳拟合结果为g=2.156(1),zJ'=-0.138(4),一致性因子为R=3.607×10-8。磁性测试结果表明Cu(Ⅱ)离子之间存在较弱的反铁磁耦合作用。     

4-甲基水杨酸铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

采用溶剂热法合成了一个配合物[Cu(4-Me-SA)(Phen)]·2H2O(Phen=1,10-邻菲啰啉,4-Me-SA=4-甲基水杨酸),用X射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构,通过元素分析(EA),红外光谱(FTIR),紫外-可见光谱(UV-Vis),热分析(DSC-TGA)和荧光光谱(FS)对其结构和性质进行了分析与表征。结果表明:晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数a=0.8324(3)nm,b=1.2644(5)nm,c=1.7493(7)nm,α=90.00°,β=100.404(7)°,γ=90.00°,V=1 810.8(12)nm3,Z=4。配位原子分别来自于1个4-甲基水杨酸配体的2个氧原子和1个邻菲啰啉配体的2个氮原子,形成配位数为4的稳定结构。配合物中的氢键和π-π堆积作用使其自组装成1个稳定的三维立体结构。发光性能测试表明,该配合物具有荧光性质。     

4-甲基水杨酸铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

采用溶剂热法合成了一个配合物[Cu(4-Me-SA)(Phen)]•2H2O(Phen = 1,10-邻菲啰啉,4-Me-SA = 4-甲基水杨酸）,用X-射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构,通过元素分析(EA),红外光谱(FTIR),紫外-可见光谱(UV-Vis),热分析(DSC-TGA)和荧光光谱(FS)对其结构和性质进行了分析与表征。结果表明：晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数a = 0.8324(3) nm,b = 1.2644(5) nm,c = 1.7493(7) nm,α = 90.00°,β = 100.404(7)°,γ = 90.00°,V = 1810.8(12) nm3, Z = 4。配位原子分别来自于1个4-甲基水杨酸配体的2个氧原子和1个邻菲啰啉配体的2个氮原子,形成配位数为4的稳定结构。配合物中的氢键和π-π堆积作用使其自组装成1个稳定的三维立体结构。发光性能测试表明该配合物具有荧光性质。