从纯组分蒸汽压方程计算混合物汽液平衡

本文运用双流体对应态方法,在常低压区,直接从纯组分蒸汽压方程计算混合物的汽液平衡.此法兼有状态方程法理论严密和活度系数法计算简便的优点.用vdW和Wong两种已有的混合法则配合此法计算,取得一定效果,但限于同系物体系,为此发展了一种新的能量混合法则,用一个调节参数,配合此法计算了大量非(弱)极性-非(弱)极性、极性-极性、极性-非(弱)极性各类体系的汽液平衡,精度相当于活度系数法,关联的参数值有一定规律.     

形状因子对应态原理预测流体的热力学性质

采用形状因子对应态原理,由纯流体的蒸汽压和饱和汽液相密度方程得到的保形参数,由此推算其它区域内的Ｐ－Ｖ－Ｔ性质、第二ｖｉｒｉａｌ系数、焓、熵、热容和混合物的汽液平衡等热力学性质,计算结果与文献值符合较一致     

物质偏心因子的关联和应用

根据Riedel蒸汽压方程和偏心因子的定义式,导出了物质偏心因子关联式;利用新关联式计算了20类366种物质的偏心因子,将计算值平均误差与文献上各种偏心因子关联式的平均误差进行了比较;论述了以物质偏心因子作为第3参数在三参数对应态原理的应用;例举了计算实例。结果表明,本文关联式对于文献数据的总平均误差为3．728％,计算准确值优于文献关联式。     

形状因子对应态原理用于混合物汽液平衡计算

用作者提出的形状因子对应态原理和ｖｄＷ－１型混合法则，计算了二元体系的汽－液平衡。对较简单的体系，本文不需要二元参数，预测结果较好。对复杂的极性体系，加压和超临界体系，关联结果满意。     

乙酸-水-乙酸丁酯体系三元相平衡数据的关联

用UNIQUAC-HOC和NRTL-HOC模型计算了乙酸-水1atm下的活度系数和逸度系数,乙酸-水在298.15K时的逸度系数.并与文献作了比较.以文献数据为基础数据,结合乙酸-水、乙酸-乙酸丁酯二元体系的参数,从三元数据中拟合出了水-乙酸丁酯之间的NRTL方程和UNIQUIC方程的相互作用参数.     

三参数对应态关联式的进展及应用(一)

回顾了三参数对应态关联式的进展情况,论述了LKT方程的优越性,介绍了有关方程在流体的汽液平衡、纯液体及其混合物的密度、粘度和导热系敛方面的推算方法,体现出三参数对应态关联式应用范围广泛,推算精度较好,有比较重要的工程设计的实用价值。     

LCVM型混合规则扩展用于多参数状态方程以关联混合物汽液相平衡

基于两参数状态方程提出的LCVM混合规则是将以无穷压力为参考态的HV混合规则与以零压力为参考态的MHV1混合规则线性结合而得的,尽管没有理论基础,但对于计算非极性、极性体系给出了较好的结果.因而研究借鉴获得LCVM混合规则的思路将LCVM混合规则扩展到多参数状态方程中,即将HVOS混合规则与MHV1混合规则进行线性结合,并通过引入两个对比参数λ0,λ∞给出了适合多常数状态方程的新LCVM型混合规则.在新的LCVM型混合规则中,参数δ决定了MHV1和HVOS混合规则的相对贡献,该参数可由模型在高压和低压下拟合二元混合物的泡露点得到,通过拟合得到的值约为0.21;混合规则中的活度系数模型可以利用由低压区关联出的GE模型.采用该新混合规则模型,在较宽的温度与压力范围内,结合Harmens-Knapp(HK)方程对包括非极性体系、极性体系等在内的20种二元混合物进行了相平衡计算.计算的结果与实验数据吻合得很好.该模型与采用VDW混合规则模型的相平衡计算结果比较表明,该模型的关联精度有了很大的提高,可以在较大的温度与压力范围内关联多种体系的汽液相平衡数据.但是在混合规则中,参数b,c是依赖于经验获得,因此还有待于进一步的研究.     

水—1，2－丙二醇二元体系在101．325kPa下的汽液平衡

用自制的汽液平衡釜测定了水—１，２－丙二醇二元体系在１０１．３２５ｋＰａ下全浓度范围的汽液平衡数据。所测数据通过了热力学一致性校验；并用最小二乘法回归Ｗｉｌｓｏｎ和ＮＲＴＬ方程参数，由于所测温度范围较宽，参数表示为温度的线性关系进行拟合，所得计算值与实验值符合良好。     

正常沸点下液体蒸发焓的基团贡献计算法

用分子热力学方法建立了纯物质汽液平衡的推广vanderWaals模型 ,并据此得到了一个计算正常沸点下液体蒸发焓的方程 .它只含有一个与分子大小有关的参数 .这个参数的值与正常沸点下液体的摩尔体积成正比 ,且具有基团加和性 .为此 ,用 484个有机物回归得到了 45个基团增量 .对这些有机物的蒸发焓计算结果表明 ,与实验值的平均绝对偏差 (AAD)为 1.39% ,优于文献发表的其他方法     

用纯组分蒸汽压方程关联汽液平衡

将经典热力学关系式与双流体模型相结合，由纯物质的蒸汽压方程关联了卤代烷烃和卤代烯烃体系的二元汽液平衡，只需要一个二元相互作用参数，其计算精度相当于或略优于二参数的Ｗｉｌｓｏｎ方程。     

非对称烃类体系高压汽液平衡的预测

本文基于London色散力理论和Pitzer对比态原理等统计力学基础提出了一个RKS方程改进的混合规则,进而导出一个非对称烃类体系通用二元相互作用参数的表达式:使用该RKS方程改进的混合规则,较满意地预测了21个非对称烃类的高压汽液平衡,从而显著地提高了原RKS方程假定K_(ij)=0时的预测精度。     

普遍化立方型状态方程中Wong-Sandler型混合规则的建立

<正>自70年代末期Huron和Vidal将过量Gibbs自由能模型引入状态方程的混合规则以来,状态方程新混合规则的研究引起了人们的高度重视并取得了重要成就,已成功地将状态方程推广到多种复杂体系的计算,其中近年来由Wong和Sandler等发展的Wong-San-dler（WS）混合规则模型受到了广泛的关注。他们工作的意义在于可以使用由低压汽液平衡数据得到的活度系数模型参数及二元交互作用参数直接推算高压汽液平衡。 但该模型的导出仅限于两参数的立方型状态方程,这样对于广泛应用WS型混合规则势必产生局限性,因此将此类型的混合规则推广到普遍化的立方型状态方程是十分必要的。本文报道了以五参数的Modified Kumar-Starling（MKS）立方型状态方程为工作方程,建立了将WS型混合规则推广到多参数立方型状态方程的途径。     

PR方程结合改进的WS混合规则预测汽液平衡

对WS型混合规则加以适当改进提出一种新的G^E型混合规则（MWS型）,并将其与PR状态方程相结合应用于多个二元极性体系汽液平衡数据的预测。结果表明,采用PR方程结合MWS型混合规则预测汽液平衡结果一般优于WS型混合规则,能广泛应用于工程实践。     

不同冷冻润滑油对HFO1234yf溶解吸收特性的研究

在原有的溶解度实验台位基础上,研制了一套基于可视等体积饱和法的制冷剂/润滑油溶解实验系统,增加可视窗口的实验本体、调整恒温系统以及改进搅拌系统。采用新研制的实验系统,实验研究了温度范围为283.15~348.15 K制冷剂HFO1234yf与角鲨烷的溶解吸收特性,并采用PR状态方程和HVOS混合规则及活度系数NRTL模型对实验结果进行了关联,计算值和实验值的平均相对误差为1.22 %。此外,温度范围为283.15 ~323.15 K内发现了不互溶分层的现象。     

立方扰动硬链状态方程GE混合规则及其应用

扩展了立方扰动硬链(CSPHC)状态方程在天然气工业中通常遇到物质的纯组分参数, 并建立了纯组分参数的普遍化关联式; 将过量Gibbs自由能混合规则引入CSPHC状态方程, 以应用于高度非对称体系与极性体系相平衡性质计算。结合MPHC活度系数模型及Wilson 活度系数模型, 对13组二元体系的汽液平衡性质获得较满意的结果。     

三元非共沸混合制冷剂热力性质算法

为了确保计算的精确性,文中采用PRHV与Lee-Kesler-P lǒcker(LKP)模型相结合的方法计算混合工质汽液相平衡参数与焓、熵等热物理性质,即利用Huron-V idal混合规则,采用立方型PR方程和过量G ibbs自由能NRTL模型相结合的PRHV模型预测相平衡参数,在此基础上,由LKP多参数状态方程计算的焓、熵等状态参数。文中验证了这种预测方法的可靠性与准确性,此方法可作为系统循环模拟计算中相平衡及热力参数的精确计算方法。     

MH状态方程使用DDLC混合规则计算混合物临界轨迹

<正>一、引 言状态方程能否精确地描述流体混合物热力学性质,建立合适的混合规则是一个重要因素.近十年来,许多研究者把局部组成概念引入立方型状态方程,建立了与密度有关的局部组成(DDLC)混合规则,将两类重要的热力学模型——状态方程和活度系数方程联系起来,大大地改善了状态方程应用于高密度区时的柔软性,改进了状态方程描述极性一非极性、含超临界组分等高度非对称体系的精确度.作者将局部组成概念引入多参数的MH状态方程,椎导了MH方程的DDLC混合规则,用于计算高压汽液平衡和二元混合物临界轨迹.本文将介绍后者的计算情况.     

Estimation of solubility of solids in supercritical carbon dioxide

Peng-Robinson equation of state(PR EOS)was chosen for modeling the thermodynamic be-havior of supercritical(SC)-CO_2/Solid systems.The necessary critical constants and acentric factorof the solute were obtained by the Sigmund and Trebble(1992)method based on the molecular weightand boiling temperature,and the vapor pressure of the solute was calculated by its meltingtemperature and heat of fusion.This approach compared very favorably with the conventional corres-ponding state theory,but without using critical constants and vapor pressure of solutes.Four mixingrules were tested for the calculation of solid solubility in SC-CO_2.van der Waals(vdW)mixing rulewith one parameter was considered to be most suitable for the estimation of solubility.A simplecorrelation was developed for the SC-CO_2/solid binary interaction coefficient k_(ij) with the meltingtemperature of pure solutes.The solubilities of solids in SC-CO_2 were estimated for eleven binarysystems at various temperatures,the total absolute average     

LNG接收站蒸发计算状态方程选择

LNG物性参数是LNG接收站模型建立、工艺流程模拟计算及研究必不可少的基础数据。以国外实验数据为基础,采用Aspen HYSYS软件分析评价PR、SRK、LKP、BWRS状态方程对气液相组成、焓、密度等物性参数的预测结果,比选汽液相平衡和热力学参数的计算状态方程,建立了LNG接收站储罐蒸发模型,并比较了四种状态方程的准确度。结果表明：PR方程在汽液相平衡计算方面计算精度最高,相对误差为4.70%;LKP方程计算热力学参数最准确,预测误差为2.59%。综合考虑相平衡参数和热力学参数计算精度,PR方程精度最高,预测误差为3.77%。此外,PR方程对LNG储罐蒸发和储罐压力的模拟计算值与现场数据吻合度最好,因此LNG接收站蒸发计算推荐选用PR方程。研究结果对物性参数和LNG接收站蒸发计算状态方程的选择具有借鉴意义。